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标题: 从TD-DFT的输出文件中是否能判断出激发能级是单电子跃迁？ [打印本页]

作者
Author: dahai2999 时间: 2018-5-16 11:38
标题: 从TD-DFT的输出文件中是否能判断出激发能级是单电子跃迁？
请教关于 TD-DFT的两个问题：

（1）从TD-DFT的输出文件中的每个激发能级，如何判断出是单电子跃迁还是Gaussian是无法判断是单电子跃迁？多谢！
Excited State 2:    Singlet-B2    5.0739 eV  244.36 nm  f=0.0139  <S**2>=0.000
   35 -> 40       0.14847
   36 -> 39       0.32214
   36 -> 46       0.10308
   37 -> 39       0.15255
   38 -> 40       0.57770

（2）计算出的激发能偶尔会出现时负值，能否调整跃迁使其变为正值，之前有这种做法，不知是否合理？多谢！

作者
Author: 让你变成回忆 时间: 2018-5-16 14:13
（1）TDDFT是在DFT的基础上基于线性响应的方式来求解的，应该都是描述的单电子跃迁；
（2）激发能为负值只是说明基于的基态的波函数不是真正的波函数，所以基于该波函数得到的激发能为负。如果能通过stable=opt关键词判断波函数，然后再用guess=read读取，如果得到的激发能正常了就说明没问题。

作者
Author: dahai2999 时间: 2018-5-16 14:52
多谢！

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