计算化学公社

标题: 赝势基组在优化结构和能量计算如何选用？ [打印本页]

作者
Author: loovfnd 时间: 2018-5-22 15:31
标题: 赝势基组在优化结构和能量计算如何选用？
最近做了一个含过渡金属Zn的反应过渡态计算。
初始结构对Zn使用赝势基组LanL2DZ（条件有限，算是比较小），对CNHO应用6-31G。
优化得到单点能量为Int1 (0)，Ts1 (6.23kcal/mol)，Int2 (3.2kcal/mol),与实验符合较好。

之前很少做过渡金属的计算，故在此按照之间CNHO的经验，预采用高基函数计算能量。
为对Zn使用赝势基组LanL2TZ，对CNHO应用6-311G*。得到能量为，Int1 (0)，Ts1 (10.3kcal/mol)，Int2 (12.1kcal/mol)。
Int2的能量相比Ts1变高了。

问题是：
1对于含过渡金属的体系，使用高基函数（基于低基函数结构）来获得能量是通常做法吗？
2如果是通常做法，是否是因为优化结构的基函数过低，从而导致高基函数计算出现差异。

作者
Author: 我本是个娃娃 时间: 2018-5-22 17:42
http://sobereva.com/373
大声朗读十遍即可

作者
Author: loovfnd 时间: 2018-5-23 10:14

我本是个娃娃发表于 2018-5-22 17:42
http://sobereva.com/373
大声朗读十遍即可

谢谢，这个帖子拜读过。但是没有关于我所遇到的情况

作者
Author: sobereva 时间: 2018-5-23 12:46
6-31G不加极化连定性正确也没法保证，不光是能量而言，就连优化出的结构都可能很糟糕

显然应当用lanl2TZ结合6-311G*的结果

作者
Author: loovfnd 时间: 2018-5-24 13:43

sobereva 发表于 2018-5-23 12:46
6-31G不加极化连定性正确也没法保证，不光是能量而言，就连优化出的结构都可能很糟糕

显然应当用lanl2TZ ...

谢谢社长，还有一个问题，高斯可以计算氟F谱吗？要怎样操作？

作者
Author: sobereva 时间: 2018-5-24 16:25

loovfnd 发表于 2018-5-24 13:43
谢谢社长，还有一个问题，高斯可以计算氟F谱吗？要怎样操作？

你是指NMR谱？原理上可以

作者
Author: loovfnd 时间: 2018-5-25 09:16

sobereva 发表于 2018-5-24 16:25
你是指NMR谱？原理上可以

依照C谱使用TMS，氟谱使用CFCl3就可以了吧。

作者
Author: sobereva 时间: 2018-5-25 11:58

loovfnd 发表于 2018-5-25 09:16
依照C谱使用TMS，氟谱使用CFCl3就可以了吧。

实验上通常用什么参考你就用什么作为参考

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