计算化学公社

标题: 关于activation enthalpy 概念问题 [打印本页]

作者
Author:
最爱喵星人    时间: 2018-5-30 05:12
标题: 关于activation enthalpy 概念问题
在一篇关于过渡金属与烷烃的配合物的文章中(PNAS 2007,6933),作者用time resolved IR 测定了反应的activation enthalpy. 然后作者说这个activation enthalpy = lower limit of the binding enthalpy (过度金属与烷烃)
文章摘要如下:
Activation parameters for the reactions of the organometallic methane and ethane complexes with CO have been measured, and the ΔH values represent lower limits for the CH4 binding enthalpies to the metal center


请问为什么activation enthalpy = lower limit of the binding enthalpy? activation enthalpy 不应该是反应物与过渡态之间的能量差么?而binding enthalpy 不应该是反应物与产物的能量差么?如果是这样的话,那不是应该是upper limit么?


谢谢。

作者
Author:
sobereva    时间: 2018-5-30 05:29
binding enthalpy应当是指分子从孤立状态变成反应复合物状态的焓变,其绝对值低于活化焓
作者
Author:
最爱喵星人    时间: 2018-5-30 05:53
sobereva 发表于 2018-5-30 05:29
binding enthalpy应当是指分子从孤立状态变成反应复合物状态的焓变,其绝对值低于活化焓

我是觉得这两个没有必然关系。不是么?
作者
Author:
sobereva    时间: 2018-5-30 18:05
最爱喵星人 发表于 2018-5-30 05:53
我是觉得这两个没有必然关系。不是么?

文中说的活化焓是从反应复合物来算的,TS处的焓文中应当假定比两个物质孤立状态下的焓加和更高,因此活化焓肯定大于结合焓的绝对值




欢迎光临 计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/) Powered by Discuz! X3.3