计算化学公社

标题: 能垒图分析 [打印本页]

作者
Author: lei234 时间: 2015-5-1 10:29
标题: 能垒图分析
本帖最后由 lei234 于 2015-5-1 10:31 编辑

请问如何分析图中的两条反应路径？三个值从左到右分别是反应物、过渡态、产物

作者
Author: sobereva 时间: 2015-5-3 09:30
没什么好分析的，从图上只不过能看出正、逆反应能垒，以及反应能而已。
第二张图明显不对。中间显然不是过渡态。

作者
Author: yyccumt 时间: 2015-5-5 11:19
这是什么反应这个不是过渡态吧

作者
Author: lei234 时间: 2015-5-6 09:01

sobereva 发表于 2015-5-3 09:30
没什么好分析的，从图上只不过能看出正、逆反应能垒，以及反应能而已。
第二张图明显不对。中间显然不是过 ...

中间是固定了以后得到的过渡态，不固定始终找不到过渡态，过渡态的能量一定要比反应物低吗？有没有这种反应物、过渡态和产物的能量一直在降低，或者反应物、过渡态和产物的能量一直在上升的？

作者
Author: lei234 时间: 2015-5-6 09:02

yyccumt 发表于 2015-5-5 11:19
这是什么反应这个不是过渡态吧

是过渡态结构，但是固定优化后得到的，所以有两个虚频，第二个在100左右，第一个1000多

作者
Author: sobereva 时间: 2015-5-6 09:43
你对过渡态的本质理解不对。对于基元反应，过渡态能量一定比反应物和产物都高。
固定优化得到的不叫过渡态，即便找出来也是虚假的过渡态。

作者
Author: Shannon 时间: 2015-5-6 23:39

sobereva 发表于 2015-5-6 09:43
你对过渡态的本质理解不对。对于基元反应，过渡态能量一定比反应物和产物都高。
固定优化得到的不叫过渡态 ...

Sob老师，过渡态能量似乎可以比反应物低啊，比如自由基结合反应，过渡态是两个自由基对接过程中，由转动自由度向振动自由度转化，导致的自由能的最高点，体系的electronic energy是单调递减的。

作者
Author: sobereva 时间: 2015-5-7 05:36

Shannon 发表于 2015-5-6 23:39
Sob老师，过渡态能量似乎可以比反应物低啊，比如自由基结合反应，过渡态是两个自由基对接过程中，由转动 ...

我指的反应物是与过渡态直接相连的极小点而非最初的反应物，过渡态若不比反应物能量高就不可能是一阶鞍点。而且我这里说的能量是指电子能量，不是指自由能。

作者
Author: Shannon 时间: 2015-5-7 23:00

sobereva 发表于 2015-5-7 05:36
我指的反应物是与过渡态直接相连的极小点而非最初的反应物，过渡态若不比反应物能量高就不可能是一阶鞍 ...

谢谢sob，另外有个问题想弄明白自己理解的对不对，反应物和与过渡态直接相连的极小点是指两个分子通过静电吸引力吸到一块了的复合物吗？也就是说，一般的反应路径电子能量是个N形或者W型，两个反应物接近的过程中能量先因为静电吸引力而降低，然后攀爬过渡态能量上升，最后形成产物，能量再次下降？

作者
Author: sobereva 时间: 2015-5-8 02:33

Shannon 发表于 2015-5-7 23:00
谢谢sob，另外有个问题想弄明白自己理解的对不对，反应物和与过渡态直接相连的极小点是指两个分子通过 ...

是的
(, 下载次数 Times of downloads: 467)

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)