计算化学公社

标题: 激发态的局域激发比例(LE%)与电荷转移比例(CT%)计算问题 [打印本页]

作者
Author: 有楽 时间: 2018-6-25 13:29
标题: 激发态的局域激发比例(LE%)与电荷转移比例(CT%)计算问题
各位老师，本人最近在阅读一篇文献(J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 4042−4051，附件中)时，发现作者将数个化合物S1，T1和T2态中局域激发和电荷转移的程度用百分比表示了出来（附件图1）。文章在SI中写明了相应算法：对某个分子的激发态，先将其单电子跃迁密度矩阵进行奇异值分解，并计算该分子中原子对NTO的Löwdin布居，利用奇异值和布居数乘积算出CT和LE的贡献比例（具体内容参见图2，该图最下面的公式中，“When atoms μ and ν belong to the same fragment, the f value above points to the LE
contribution to the state; otherwise, it is related to CT contribution.”)）。

我对此方法实际应该如何操作（怎样获得单电子跃迁密度矩阵及其奇异值、原子对NTO的Löwdin布居）有些疑惑，希望各位老师能解答，非常感谢！
（自己在Multiwfn中找到了一些相关的原理介绍，但没找到对应功能，而其Löwdin布局分析似乎没法指定轨道？）

作者
Author: sobereva 时间: 2018-6-25 13:47
电子激发过程中片段间电荷转移百分比的计算
http://sobereva.com/398

利用Multiwfn，考察这个省事得多

作者
Author: 小范范1989 时间: 2018-6-25 15:09
http://bbs.keinsci.com/thread-6074-1-1.html

作者
Author: 有楽 时间: 2018-6-25 15:13

sobereva 发表于 2018-6-25 13:47
电子激发过程中片段间电荷转移百分比的计算
http://sobereva.com/398

谢谢SOB老师的解答。
针对帖子的问题，链接中的解决方法可否归纳为：
对某分子的某个激发态，人为选取分子片段X→Multiwfn计算该片段对HONTO(aX)和LUNTO的贡献(bX)→CT%=|aX-bX|，LE%=1-CT%？
此外，该方法有无明确的参考文献呢？

作者
Author: 有楽 时间: 2018-6-25 15:27

小范范1989 发表于 2018-6-25 15:09
http://bbs.keinsci.com/thread-6074-1-1.html

感谢！之前用搜索功能不知为何没搜到这篇帖子

作者
Author: sobereva 时间: 2018-6-25 19:55

有楽发表于 2018-6-25 15:13
谢谢SOB老师的解答。
针对帖子的问题，链接中的解决方法可否归纳为：
对某分子的某个激发态，人为选取 ...

倘若只有一个占绝对主导的NTO可以这么说

如此显然的问题不需要什么文献

作者
Author: 有楽 时间: 2018-6-26 09:58

sobereva 发表于 2018-6-25 19:55
倘若只有一个占绝对主导的NTO可以这么说

如此显然的问题不需要什么文献

好，谢谢sob老师

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