计算化学公社

标题: 求助关于H2O均裂形成·OH和H·过渡态的问题 [打印本页]

作者
Author: Tinker 时间: 2018-6-27 10:19
标题: 求助关于H2O均裂形成·OH和H·过渡态的问题
本帖最后由 Tinker 于 2018-6-27 15:16 编辑

各位老师：
你们好，由于课题研究的需要，我们利用Gaussian软件和DFT方法(m062x/def2svp)尝试寻找水分子均裂形成·OH和H·的过渡态，但始终无法找到，搜索之后，有人解释自由基均裂没有过渡态，请问是否类似这样的反应过程已经无法用计算化学方法来描述

作者
Author: zjxitcc 时间: 2018-6-27 10:31
你一下子说了两个社长不喜欢的东西哈哈哈（某度和某虫）。好歹交代一下你用的RM062X还是UM062X啊，如果用R方法去找均裂过渡态，那是缺乏量子化学常识的。以及你的关键词是否合理，一堆因素啊

作者
Author: sobereva 时间: 2018-6-27 14:03
你的这个过程本身就没过渡态，只要你计算方式合理，什么方法也给不出过渡态。
而至于“自由基均裂没有过渡态”这种说法则是胡说，很多自由基均裂是有过渡态的，只要由于存在电子结构重排等原因，引入了令体系能量降低的因素就有可能导致过渡态的出现，例如苯甲醚C-O键均裂。

PS：
尽量不要在本论坛提百毒，不是搞科研的人该用的东西。
小毒虫的链接看着犯呕，原因http://bbs.keinsci.com/thread-116-1-1.html
另见《谈谈学量子化学如何正确地入门》http://sobereva.com/355

作者
Author: Tinker 时间: 2018-6-27 14:44

sobereva 发表于 2018-6-27 14:03
你的这个过程本身就没过渡态，只要你计算方式合理，什么方法也给不出过渡态。
而至于“自由基均裂没有过渡 ...

谢谢社长

作者
Author: shuifangren 时间: 2022-7-1 09:35
sob 老师，我想问一下，如果水电离产生H+和OH-,这个反应能找到过渡态嘛？

作者
Author: shuifangren 时间: 2022-7-1 09:59

sobereva 发表于 2018-6-27 14:03
你的这个过程本身就没过渡态，只要你计算方式合理，什么方法也给不出过渡态。
而至于“自由基均裂没有过渡 ...

sob 老师，我想问一下水电离产生H+和OH-的过程，是不是也找不到过渡态，只能通过PH或者PKa判断？

作者
Author: chands 时间: 2022-7-1 10:22

shuifangren 发表于 2022-7-1 09:59
sob 老师，我想问一下水电离产生H+和OH-的过程，是不是也找不到过渡态，只能通过PH或者PKa判断？

这个反应如果有过渡态，用量子化学方法也不好找，因为涉及H+和OH-的溶剂化过程。你先用显式溶剂模型试试。另外pKa是平衡常数的负对数，跟动力学没直接关系。

作者
Author: shuifangren 时间: 2022-7-1 10:55

chands 发表于 2022-7-1 10:22
这个反应如果有过渡态，用量子化学方法也不好找，因为涉及H+和OH-的溶剂化过程。你先用显式溶剂模型试试 ...

好的谢谢啦

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