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标题: UB3LYP 做T1发射，为什么出现振子强度 [打印本页]

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Author: st897100082 时间: 2018-6-27 11:50
标题: UB3LYP 做T1发射，为什么出现振子强度
本帖最后由 st897100082 于 2018-6-27 11:53 编辑

闭壳层T1发射。用b3lyp/6-31g(d) td=(nstates=5,triplet) 价荷 0 自旋 1 结果里面没有振子强度。但是用Ub3lyp/6-31g(d) td=（nstates=5,triplet）价荷 0 自旋 1 的时候出现了振子强度。为什么一个有振子强度，一个没有呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2018-6-27 13:50
b3lyp/6-31g(d) td=(nstates=5,triplet) 对自旋多重度为1的情况用的是RKS参考态，由于基态是单重态，要求算的激发态是三重态，自旋禁阻，显然f都为0。

基态是闭壳层单重态时，写U是完全多余而且捣乱的。此时用triplet没法指定计算出的激发态的自旋多重度，因此算出来的激发态有的会是单重态，由于没有自旋禁阻的问题，显然f可以不为0。

这些问题这里说了
Gaussian中用TDDFT计算激发态和吸收、荧光、磷光光谱的方法
http://sobereva.com/314

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Author: xxzj 时间: 2021-6-16 09:53

sobereva 发表于 2018-6-27 13:50
b3lyp/6-31g(d) td=(nstates=5,triplet) 对自旋多重度为1的情况用的是RKS参考态，由于基态是单重态，要求 ...

老师，我的分子是开壳层，然后闭壳层计算用了CAM-B3LYP ,那么开壳层可以写成CAM-UB3LYP吗？想请问老师有CAM-UB3LYP这个写法吗？谢谢老师

作者
Author: sobereva 时间: 2021-6-16 10:13

xxzj 发表于 2021-6-16 09:53
老师，我的分子是开壳层，然后闭壳层计算用了CAM-B3LYP ,那么开壳层可以写成CAM-UB3LYP吗？想请问老师有C ...

UCAM-B3LYP
没有
自旋多重度>1的开壳层完全没必要手动写U，本来就是默认的

作者
Author: xxzj 时间: 2021-6-16 10:19

sobereva 发表于 2021-6-16 10:13
UCAM-B3LYP
没有
自旋多重度>1的开壳层完全没必要手动写U，本来就是默认的

老师，就是无论开壳层还是闭壳层都正常写B3LYP就可以吗，然后高斯会自动识别吗？因为之前看见网上说，要是开壳层不写UB3LYP而是写B3LYP就会有很大差异，所以网上这种说法是不是错误的了?辛苦老师

作者
Author: sobereva 时间: 2021-6-16 10:21

xxzj 发表于 2021-6-16 10:19
老师，就是无论开壳层还是闭壳层都正常写B3LYP就可以吗，然后高斯会自动识别吗？因为之前看见网上说，要 ...

那都是胡说八道，不要信网上没有高手把关的地方的讨论，大部分都是坑爹的，各种以讹传讹，毒害新人

自旋多重度>1的情况默认就是U，此文明确说了
常见的多余的和被滥用的Gaussian关键词
http://sobereva.com/331（http://bbs.keinsci.com/thread-3460-1-1.html）

作者
Author: xxzj 时间: 2021-6-16 10:50

sobereva 发表于 2021-6-16 10:21
那都是胡说八道，不要信网上没有高手把关的地方的讨论，大部分都是坑爹的，各种以讹传讹，毒害新人

自 ...

嗯呢，这回知道啦，谢谢老师，辛苦啦

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