计算化学公社

标题: 关于TDDFT计算发射光谱得到的轨道跃迁模式的分析 [打印本页]

作者
Author: captain 时间: 2018-7-4 22:02
标题: 关于TDDFT计算发射光谱得到的轨道跃迁模式的分析
请问各位大神，
使用TDDFT方法对S1进行了优化，得到了轨道跃迁贡献。
看了大家原来的讨论，知道这些轨道只是S1几何结构下的基态轨道。
计算的结果显示
Excited State 1:
   150 -> 151    0.65000
能否说发射荧光时的电子跃迁模式主要对应  151 -> 150？
十分感谢大神们的指导！

作者
Author: sobereva 时间: 2018-7-5 00:21
可以

作者
Author: captain 时间: 2018-7-5 11:32

sobereva 发表于 2018-7-5 00:21
可以

谢谢大神！

作者
Author: Scarlett-ww 时间: 2022-9-24 12:41

sobereva 发表于 2018-7-5 00:21
可以

Sob老师，光致激发的激发态不是电子已经跃迁的状态吗？这个跃迁模式中，S1态的151是空轨道，那么151是哪里来的电子跃迁到150呢？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-9-24 15:10

Scarlett-ww 发表于 2022-9-24 05:41
Sob老师，光致激发的激发态不是电子已经跃迁的状态吗？这个跃迁模式中，S1态的151是空轨道，那么151是哪 ...

不是的，这里150 -> 151表示，S1态是由S0态的150号轨道上的电子转移到151号电子上得到的。而不是说S1荧光发射时电子从150号轨道跃迁到151号轨道上。所以S1态时151号轨道是占据的

作者
Author: Scarlett-ww 时间: 2022-9-26 09:56

wzkchem5 发表于 2022-9-24 15:10
不是的，这里150 -> 151表示，S1态是由S0态的150号轨道上的电子转移到151号电子上得到的。而不是说S1荧光 ...

激发态结构S1优化的状态，不应该是电子已经激发了吗？在算发射谱图时，这里再次考虑激发，是合理的吗？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-9-26 15:31

Scarlett-ww 发表于 2022-9-26 02:56
激发态结构S1优化的状态，不应该是电子已经激发了吗？在算发射谱图时，这里再次考虑激发，是合理的吗？

这里150 -> 151表示S1是怎么来的，不是表示S1发生了什么进一步的激发过程。
在TDDFT（非绝热TDDFT、real-time TDDFT等情况暂且不论）里面，但凡是“从某轨道激发到另一轨道”，主语都是参考态，而非激发态。所以你算吸收的时候，看到150 -> 151，表示在S0激发到S1时，电子从150轨道到151轨道；在发射的时候，看到150 -> 151，还是表示在S0激发到S1时，电子从150轨道到151轨道。150 -> 151的意思并没有因为发射和吸收是相反的过程，就颠倒过来。

作者
Author: Scarlett-ww 时间: 2022-9-28 15:48

wzkchem5 发表于 2022-9-26 15:31
这里150 -> 151表示S1是怎么来的，不是表示S1发生了什么进一步的激发过程。
在TDDFT（非绝热TDDFT、real ...

好的，谢谢

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