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标题: 求助,磷光发射机理图没看明白? [打印本页]

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赵云跳槽    时间: 2018-7-17 11:22
标题: 求助,磷光发射机理图没看明白?
看到一个磷光发射机理图
(, 下载次数 Times of downloads: 71)
J. Mater. Chem., 2012, 22, 10971-10976. DOI: 10.1039/C2JM30182B
右边涉及到4步,
1. 大Δh阻止空穴从host转移到emitter;2. 电子转移到emitter上需要克服电子-空穴束缚能Δe;
3. 三重态势垒Δt防止激子反向转移;
4. 电子-空穴复合后发光

这里有个疑问,第四步中空穴由于大Δh没转移到emitter,而电子可以克服Δe到emitter,
即T1发光时只有电子,哪来的空穴复合呢?



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alonewolfyang    时间: 2018-7-17 15:52
(1)中由于delta h太大,因此host中的HT能级上的电子无法克服势垒,因此该部分的电荷转移过程无法实现;而(2)中可以实现克服势垒delta e,发生电荷转移,之后产生电荷分离态,在单重态/三重态能级图里面用正负电荷对表示;由于emitter中的T1能级和host中的T1能级势垒大,此时(3)过程便无法发生,所以只能发生(4)过程,(4)过程代表的是左边图中的emitter的HT和ET各有一个电子的状态发生去激过程,也就是文中说的电子-空穴复合
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赵云跳槽    时间: 2018-7-17 17:48
alonewolfyang 发表于 2018-7-17 15:52
(1)中由于delta h太大,因此host中的HT能级上的电子无法克服势垒,因此该部分的电荷转移过程无法实现;而 ...

还是没懂,
4过程中的电子来自于ET_host,之后转移到ET_emitter
4过程中的空穴哪来的?
如果空穴来自于emitter本身,那么本身也对应会产生电子,还需要麻烦的从host中转移电子过来?
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alonewolfyang    时间: 2018-7-18 22:04
赵云跳槽 发表于 2018-7-17 17:48
还是没懂,
4过程中的电子来自于ET_host,之后转移到ET_emitter
4过程中的空穴哪来的?

这样理解不合适,有机发光现象的条件是需要外界通电,一旦通电后体系会注入电子,整个体系的电子态就类似于光伏中形成的激子(D+A-),也就是说产生电荷分离态。但是这个时候是不会发光的,原因可能在于HT-emitter和host-ET的能级上电子耦合积分太小(我不太确定这种表述是否合理)。而依靠(2)过程的电荷转移会使得emitter多带一个电子(类似于D*A),这个时候整体可以发生去激过程进行发光。




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