计算化学公社

标题: 关于马於光老师的HLCT发光机制的探讨，谢谢指点 [打印本页]

作者
Author: 小范范1989 时间: 2018-7-25 11:31
标题: 关于马於光老师的HLCT发光机制的探讨，谢谢指点
背景：我是做TADF的。马老师提出HLCT也能够提升三重态激子的利用率。如下图是他们的发光机理。

我的问题：S1到S0是可以发光，但是马老师他们阐述T2和T1的能差太大，内转换太小。那为什么T2到T1不能发光呢？
T2到T1也是同自旋态之间的跃迁啊，类似于S1到S0，为什么T2到T1不能发光呢？
谢谢指点。

作者
Author: 柒月小鱼 时间: 2018-7-25 15:49
绝热过程对应辐射
非绝热过程包含系间窜跃和内转换
在我的理解中两个过程是竞争的，那么理解成为系间窜跃速率(T2到S2)远大于所谓的T2到T1的辐射速率可以么（这个过程是不是存在于绝热过程哦），
关注ing

作者
Author: ggdh 时间: 2018-7-25 22:25
没人这么想过，也没人这么提过。
需要实验上的现象支持你这个猜想

作者
Author: 小范范1989 时间: 2018-7-26 07:36

ggdh 发表于 2018-7-25 22:25
没人这么想过，也没人这么提过。
需要实验上的现象支持你这个猜想

谢谢钟老师，我之前也没有这么想过。是毕业答辩的时候，一个专家问了这么一个问题。当时没回答上来。

作者
Author: 范学文 时间: 2019-9-20 09:59
您好，我是做理论计算的，我想问关于HLCT，在机理中显示是由于T1与S1的能差相差很大，所以在高能级上进行系间窜越，那如果是T1与S1的能差相差不大，但是耦合却接近失0，从而在高能级上发生转换过程，这种情况也属于HLCT吗？

作者
Author: indec 时间: 2019-9-20 13:06

范学文发表于 2019-9-20 09:59
您好，我是做理论计算的，我想问关于HLCT，在机理中显示是由于T1与S1的能差相差很大，所以在高能级上进行系 ...

不优先考虑 HLCT。HLCT 还有个要求是 low-lying ES 归属为 LE，high-lying ES 归属为 CT。HLCT 现在不怎么受欢迎/不怎么被认可，就还是有很多缺陷。

作者
Author: 范学文 时间: 2019-9-20 15:46
明白了，多谢指导

作者
Author: zhangwei2713 时间: 2019-10-23 21:28
T2到T1当然不发光了，这个是内转换过程。
他们意思应该是T2和S2能差小，旋轨耦合大，导致较快的risc。因为T2到T1能差大所以内转换相对小
这是他们提出的概念，接受读还不算大把

作者
Author: 小范范1989 时间: 2019-10-24 07:34

zhangwei2713 发表于 2019-10-23 21:28
T2到T1当然不发光了，这个是内转换过程。
他们意思应该是T2和S2能差小，旋轨耦合大，导致较快的risc。因为 ...

恩，对，我觉得马老师他们的意思应该是你说的这个过程。
主要就是疑惑，T2-T1能差经常比S1-S0能查小，为啥S1-S0荧光很快，而T2-T1的过程就很小呢？
所以，如何从理论上证明这个T2-T1速率很小呢？我是想这个，谢谢指点。

作者
Author: zhangwei2713 时间: 2019-11-29 09:18

小范范1989 发表于 2019-10-24 07:34
恩，对，我觉得马老师他们的意思应该是你说的这个过程。
主要就是疑惑，T2-T1能差经常比S1-S0能查小，为 ...

t2到t1能差大，s1到s0能差小，这个计算就能得到，直接计算各个能级。
这个证明t2到t1的内转换速率我没看到过

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)