计算化学公社

标题: 高斯荧光计算事例第4步的问题？ [打印本页]

作者
Author: lao7 时间: 2015-5-6 12:13
标题: 高斯荧光计算事例第4步的问题？
本帖最后由 lao7 于 2015-5-6 14:41 编辑

最近想比较一下理论荧光计算和实验荧光计算之间的关系。按照高斯提供的例子，看到第四步，对激发态进行优化，但下面的最后两行（黑色）是什么?是第二步（Vertical excitation with linear response solvation.）算出来的激发态的分子笛卡尔坐标吗？但好像无对应的元素，如C，谢谢！第四步如下：
。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。

Step 4: Relaxation of the excited state geometry. Next, we perform a TD-DFT geometry optimization, with equilibrium, linear response solvation, in order to find the minimum energy point on the excited state potential energy surface. Since this is a TD-DFT optimization, the program defaults to equilibrium solvation. As is typical of such cases, the molecule has a plane of symmetry in the ground state but the symmetry is broken in the excited state, so the ground state geometry is perturbed slightly to break symmetry at the start of the optimization. We retrieve the geometry and other data from the checkpoint file from Step 2:

%oldchk=02-ac%chk=04-ac
# B3LYP/6-31+G(d,p) TD=(Read,NStates=6,Root=1) SCRF=(Solvent=Ethanol) Geom=Modify Guess=Read Opt=ReadFC

Acetaldehyde: excited state optModify geometry to break Cs symmetry since first excited state is A"

0 1

4 1 2 3 10.0
5 1 2 7 -50.0

。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。。

作者
Author: lyfchem 时间: 2015-5-6 14:16
这个就代表%oldchk=02-ac Geom=Modify Guess=Read你是读取02步的结构一般用的还是geom=check

作者
Author: lao7 时间: 2015-5-6 14:43

lyfchem 发表于 2015-5-6 14:16
这个就代表%oldchk=02-ac Geom=Modify Guess=Read你是读取02步的结构一般用的还是geom=check

既然他自己能读结构了，为什么还要加上下面的结构坐标文件呢？
0 1

4 1 2 3 10.0
5 1 2 7 -50.0

作者
Author: lyfchem 时间: 2015-5-6 16:42
http://emuch.net/html/201302/5546124.html你可以看看这个帖子

作者
Author: sobereva 时间: 2015-5-6 17:25
这是因为基态是平面结构，而激发态不是平面的。如果激发态优化时直接用基态的平面结构作为初猜，可能导致优化后的激发态结构还是平面的，但显然这不是真实的激发态平衡结构。所以人为对二面角稍作修改来破坏平面对称性。

实际上也完全可以在gview里载入基态结构随便调节一下二面角然后保存成新的输入文件。只要稍微破坏一点点平面对称性就够了。

作者
Author: lao7 时间: 2015-5-6 18:03

lyfchem 发表于 2015-5-6 16:42
http://emuch.net/html/201302/5546124.html你可以看看这个帖子

谢谢回复！

作者
Author: lao7 时间: 2015-5-6 18:05

sobereva 发表于 2015-5-6 17:25
这是因为基态是平面结构，而激发态不是平面的。如果激发态优化时直接用基态的平面结构作为初猜，可能导致优 ...

谢谢！Sob，你说的应该是第二步，垂直激发态优化后的log文件，用Gview打开，随便调节任何二个面的二面角角度吗？

作者
Author: 小范范1989 时间: 2015-5-6 19:04
http://emuch.net/bbs/viewthread.php?tid=7928054

作者
Author: sobereva 时间: 2015-5-7 05:38

lao7 发表于 2015-5-6 18:05
谢谢！Sob，你说的应该是第二步，垂直激发态优化后的log文件，用Gview打开，随便调节任何二个面的二面角 ...

是的

作者
Author: lao7 时间: 2015-5-7 09:41

sobereva 发表于 2015-5-7 05:38
是的

谢谢！有些交流才能搞明白。虽然论坛有些谈论了，但针对每个人碰到的问题又不一样。
谢谢SOB对量化普及所做的贡献，很接地气！

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)