计算化学公社

标题: 有机室温磷光发光时间的讨论,谢谢指点 [打印本页]

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小范范1989    时间: 2018-7-28 19:33
标题: 有机室温磷光发光时间的讨论,谢谢指点
背景:最近有很多文章做这个有机室温磷光。
我的理解,这个方向的难点在于慢的磷光辐射速率和更慢的无辐射速率。
在刚刚发表的一个文章中,他提到:
the reorganization energy (λtot) between T1 and S0 was calculated. The larger value of λtot means a molecule will take a longer time to go back to S0 through the radiative transition, corresponding to the longer τp.
他的意思是通过重组能来衡量这个辐射过程的快慢吗?
我的理解:重组能代表无辐射能量损失,所以,重组能越大,应该是无辐射跃迁,所以,效率低,而且发光时间短。

不知道我这样理解对不对,同时或者有什么其他的好办法来衡量这个无辐射过程的快慢,或者是辐射过程的快慢
谢谢指点。

作者
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三石草祭    时间: 2018-7-28 20:30
师哥,我不知道理解的对不对哈,重组能大意味着T态和SO态的结构偏移很大,这也就意味反应前后电子的波函数重叠很小,跃迁偶极矩与前后波函数有关,<i|H|j>积分值小所以辐射速率小。
作者
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ggdh    时间: 2018-7-28 23:27
你那个因果关系有点问题啊。
不过确实重组能大,应该导致无辐射大。
他说的感觉没啥道理。
作者
Author:
小范范1989    时间: 2018-7-29 08:39
三石草祭 发表于 2018-7-28 20:30
师哥,我不知道理解的对不对哈,重组能大意味着T态和SO态的结构偏移很大,这也就意味反应前后电子的波函数 ...

重组能大意味着T态和SO态的结构偏移很大,这也就意味反应前后电子的波函数重叠很小,

这个怎么理解呢?
我也不太明白哈。
作者
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小范范1989    时间: 2018-7-29 08:40
ggdh 发表于 2018-7-28 23:27
你那个因果关系有点问题啊。
不过确实重组能大,应该导致无辐射大。
他说的感觉没啥道理。

谢谢钟老师指点。
我再想想,他这个是实验文章,这么提了一句。
作者
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三石草祭    时间: 2018-7-29 13:25
小范范1989 发表于 2018-7-29 08:39
重组能大意味着T态和SO态的结构偏移很大,这也就意味反应前后电子的波函数重叠很小,

这个怎么理解呢 ...

我可能理解的不对,我是这样想的:重组能对应着两个弛豫能,弛豫能大意味着从要从高的振动态往下掉,在几何构型偏移大的情况下往往会导致弛豫能较大(可能理解的不对),因而核的波函数或者电子的波函数很难有大的重叠




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