计算化学公社

标题: 跃迁属性比例计算的咨询，谢谢指点 [打印本页]

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Author: 小范范1989 时间: 2018-7-29 09:39
标题: 跃迁属性比例计算的咨询，谢谢指点
背景：有机室温磷光，通常在做S1到T1的ISC的时候，都分析S1和T1是（n，pi*）跃迁，或者是（pi，pi*）跃迁。所以，理论定量的计算这个这两种跃迁方式所占的比例。文中是这样做的Then, the Multiwfn package is implemented to calculate the components of n orbits based on Mulliken population analysis (MPA)。
我查阅了，对应手册的4.8.1 Analyze acetamide by Mulliken method。

在他的文章中：
实验分子如图一。类似的跃迁比例图如图二。

根据他的计算的S1的（n，pi*）占70.5%。他的计算方法如图三所示。

根据他的图三，问题如下：
1：为什么把O的贡献都划分为n的贡献？
2：乘以的0.92336应该是对应的S1态的HOMO到LUMO跃迁的比例。为什么这个跃迁过程只分析HOMO的？要是看跃迁变化，不应该是看HOMO中n占多少（比如50%），LUMO中n占多少（比如20%）。然后两者的差（30%）就是n在跃迁过程中的贡献？可能这个地方我理解的不对，请老师指点。
3：为什么是分析HOMO？如果是分析HONTO的话，这个跃迁的主导不就更统一了？
4：其实，我感觉总的来说，我不理解他这样计算这种跃迁比例的原理，希望老师能指点迷津，谢谢老师。

作者
Author: ggdh 时间: 2018-7-29 22:52
1. 不是只算了Px么
2.LUMO中的n是0%把，所以只分析了HOMO
3,分析空穴更好把。。。这里分析HOMO省事啊

作者
Author: 小范范1989 时间: 2018-7-30 08:01

ggdh 发表于 2018-7-29 22:52
1. 不是只算了Px么
2.LUMO中的n是0%把，所以只分析了HOMO
3,分析空穴更好把。。。这里分析HOMO省事啊

谢谢钟老师指点。
1. 我看他们也算了Py，比如右边这个截图mFDBP。
他的其他分子都只算了Px和Py，没有算Pz。是因为孤对电子只分布在Px和Py上吗？还是说Pz参与大pi键？不太理解。还有就是他这个pDBP的1O两个都是Px呢？ 19O也都是Px呢？

2. “LUMO中的n是0%把，所以只分析了HOMO”。为啥LUMO中的n为0%呢？不参与LUMO轨道吗？谢谢指点。

3. 我看手册4.8.1章节。是这么写的
8 // Orbital composition analysis
1 // Use Mulliken partition
6 // The orbital index is 6
The composition of basis functions, shells and atoms are printed immediately, see below.

最后需要输入轨道号，所以，如果做hole的分析应该更好，但是这里输入什么呢？是不是可以做NTO，然后输入HONTO号呢？

谢谢钟老师指点。

作者
Author: ggdh 时间: 2018-7-30 10:27
本帖最后由 ggdh 于 2018-7-30 10:29 编辑

小范范1989 发表于 2018-7-30 08:01
谢谢钟老师指点。
1. 我看他们也算了Py，比如右边这个截图mFDBP。
他的其他分子都只算了Px和Py，没有算 ...

1,如果分子平面在xy平面上，那么px py就是n电子pz是Π电子
2,因为LUMO是Π轨道，分子平面性好的话Π轨道里面没有n电子
3,没做过，不确定，问sob

作者
Author: sobereva 时间: 2018-7-30 10:58

小范范1989 发表于 2018-7-30 08:01
谢谢钟老师指点。
1. 我看他们也算了Py，比如右边这个截图mFDBP。
他的其他分子都只算了Px和Py，没有算 ...

可以先产生NTO然后分析HONTO

最新的Multiwfn的电子-空穴分析功能里已经直接提供了计算原子对hole和electron贡献的选项（虽然之前也能实现，但麻烦得多），进入hole-electron分析功能后选择3 Show atom or fragment contribution to hole and electron and plot the contributions as heat map，然后屏幕上马上就会输出所有原子对hole和electron的贡献

作者
Author: 小范范1989 时间: 2018-7-30 15:33

ggdh 发表于 2018-7-30 10:27
1,如果分子平面在xy平面上，那么px py就是n电子pz是Π电子
2,因为LUMO是Π轨道，分子平面性好的话Π轨道 ...

谢谢钟老师指点，麻烦钟老师了。

作者
Author: 小范范1989 时间: 2018-7-30 15:33

sobereva 发表于 2018-7-30 10:58
可以先产生NTO然后分析HONTO

最新的Multiwfn的电子-空穴分析功能里已经直接提供了计算原子对hole和ele ...

偶，好来，明白了，谢谢sob老师指点。

作者
Author: jiang012582 时间: 2019-4-17 17:14
请问楼主还有这篇文章的DOi号吗？感谢感谢

作者
Author: 小范范1989 时间: 2019-4-17 18:00

jiang012582 发表于 2019-4-17 17:14
请问楼主还有这篇文章的DOi号吗？感谢感谢

Rational Molecular Design for Achieving
Persistent and Efficient Pure Organic Room-
Temperature Phosphorescence

作者
Author: 小学徒 时间: 2022-4-27 19:00
我还想请问一下，可以用原子对hole和electron贡献来表示n轨道贡献吗？那要如何分px\py\pz轨道呢？

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