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标题: 多通道反应路径速率常数计算求助 [打印本页]

作者
Author: 风飞 时间: 2018-8-21 17:06
标题: 多通道反应路径速率常数计算求助
本帖最后由风飞于 2018-8-21 20:16 编辑

老师：您好，我的反应路径如图所示，在计算该多通道反应速率上遇到如下问题，请您指点：

注：括号中是TS和IM，产物Pro, 预反应物相对于反应物孤立体系的自由能

1.计算发现，PreA,PreB,复合物的能量差值比较小，还有几种产物的能量差值也比较小，是否可以认为是同一种物质，产物ProA,B,C都是同一种产物的不同复合态，
它们的结构差异也小，同理几种预反应物质，

2.对于红色方框中的多通道反应，TS9通道中最大能垒相比于其他反应通道中最大能垒，是最小的，（TS2中最大自由能垒为15.89kcal/mol, TS3中最大自由能垒为15.96kcal/mol;TS5中最大自由能垒为20.63kcal/mol;TS9中最大自由能垒为12.91kcal/mol）,因此TS9的反应通道最容易发生反应，因此我们在计算反应速率常数是否可以只计算TS9的速率常数？
(注：此处的能垒计算为：TS-IM的，例如TS3中最大自由能垒=19.71-3.75=15.96kcal/mol）

3.计算所有反应最后一步的速率常数时，是作为单分子计算还是双分子计算呢？例如TS9通道中，在IM7--TS11--Pro C, （ProC 是两个分子的复合物，结合后的自由能小于大于孤立体系的，例如CH2O+H2O），如果是双分子反应，那么是反过来，把孤立体系H2O和CH2O作为反应物，经过过渡态TS11,生成IM7吗？可是这样感觉不对，能垒被估计大了，所以请问老师，这样的最后一步该怎样计算呢？

4.在PreA--TS1---IM1反应中，我的反应类似您的说的需要用稳态近似，请问这个平衡常数怎么计算呢？我能计算出正向的k1，请问逆向的k2怎么计算呢？
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作者
Author: LorneMeng 时间: 2025-12-19 17:38
请问您解决这个问题了吗，稳态近似，请问这个平衡常数怎么计算的，直接采用热力学参数吗？

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