计算化学公社

标题: 激发态振子强度叠加问题 [打印本页]

作者
Author: 量力而行 时间: 2018-9-3 20:54
标题: 激发态振子强度叠加问题
想请问下各位，我在计算过程中，模拟紫外可见吸收，第1和第2激发态的能级接近，几乎是一样的。想请问下，这两个能级的振子强度可以叠加不，将其看成是一个，谢谢。要是可以，有相关方面的文献不，以说明振子强度可以叠加。谢谢大家的指点

作者
Author: sobereva 时间: 2018-9-4 02:46
发帖时候注意看清板块再发（论坛首页公告栏有明确提示），给你移动了

作者
Author: sobereva 时间: 2018-9-4 02:53
不能叠加，否则物理意义根本说不通
能叠加的是这两个跃迁对模拟的光谱产生的贡献，直接模拟出的光谱就已经自然而然体现了这点
用Multiwfn绘制UV-Vis光谱时还可以把某个波长下这两个跃迁对摩尔吸收系数产生的贡献单独求出来，见
使用Multiwfn绘制红外、拉曼、UV-Vis、ECD、VCD和ROA光谱图
http://sobereva.com/224

作者
Author: 量力而行 时间: 2018-9-4 08:16

sobereva 发表于 2018-9-4 02:53
不能叠加，否则物理意义根本说不通
能叠加的是这两个跃迁对模拟的光谱产生的贡献，直接模拟出的光谱就已经 ...

恩恩，明白了社长。刚把相关内容读了下，叠加确实说不通。谢谢您

作者
Author: huangyoyo 时间: 2019-5-28 08:24

sobereva 发表于 2018-9-4 02:53
不能叠加，否则物理意义根本说不通
能叠加的是这两个跃迁对模拟的光谱产生的贡献，直接模拟出的光谱就已经 ...

请问激发态之间的振子强度的物理意义是什么？S1到S2的振子强度是不是表示如果电子处于S1那么他能跃迁到S2的强度。一般体系都是出于基态，这样的话，S1到S2的跃迁应该与S0到S1的跃迁有关才对，因为电子必须先跃迁到S1后才能进一步跃迁到S2。

作者
Author: sobereva 时间: 2019-5-29 05:51

huangyoyo 发表于 2019-5-28 08:24
请问激发态之间的振子强度的物理意义是什么？S1到S2的振子强度是不是表示如果电子处于S1那么他能跃迁到S2 ...

你了解了解瞬态吸收光谱就懂了，研究这个需要算激发态之间的振子强度

作者
Author: huangyoyo 时间: 2019-6-4 11:16

sobereva 发表于 2019-5-29 05:51
你了解了解瞬态吸收光谱就懂了，研究这个需要算激发态之间的振子强度

我用ORCA算TDDFT再用Multiwfn得到的激发态之间的振子强度直接画光谱图（不做激发态优化），得到的吸收光谱与实验得到的吸收光谱图有没有可比性？就是定性得比较一下，比如看看外界因素（压强温度）对谱峰的影响（红移还是蓝移），是否跟实验一致。

作者
Author: sobereva 时间: 2019-6-5 10:32

huangyoyo 发表于 2019-6-4 11:16
我用ORCA算TDDFT再用Multiwfn得到的激发态之间的振子强度直接画光谱图（不做激发态优化），得到的吸收光 ...

有

温度、压强体现不出来（或者说没有办法严格体现）

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