计算化学公社

标题: 求助激发态计算问题 [打印本页]

作者
Author: Novice 时间: 2018-11-9 14:32
标题: 求助激发态计算问题
本帖最后由 Novice 于 2018-11-10 09:35 编辑

本人实验党，自学计算，现有以下问题想不明白，希望各位老师和同学不吝赐教。
1.分子轨道（HOMO，LUMO）与电子分布有何关系？计算所得的HOMO,LUMO分布图实际代表什么意义？
2.与吸收和发射相关的性质不是对应电子跃迁吗，那为什么要用轨道对去讨论激发态性质？
3.有些激发态是多对轨道贡献的，那么跃迁对应的这一个电子是怎么存在于多对轨道中的呢？
4.我实验得到的荧光发射光谱有精细结构（一个主峰，左右两边各有一个肩峰），我用TDDFT模拟S1发射时，算出来的S1和主峰很接近，而S2和短波区肩峰很接近，那么我的分子是从S1和S2同时发光吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2018-11-10 00:54
1 体系电子分布是由所有占据轨道决定的，没法拿HOMO和LUMO说事。如果不结合具体问题来说、研究目的，HOMO、LUMO本身并没有什么实际意义

2 轨道是单电子波函数，用轨道跃迁模型去近似讨论电子激发往往更易于分析和理解。但实际上用Multiwfn的空穴-电子分析严格、好用得多
使用Multiwfn做空穴-电子分析全面考察电子激发特征
http://sobereva.com/434

3 看上文，以及
使用Multiwfn做自然跃迁轨道(NTO)分析
http://sobereva.com/377

4 那更可能是振动耦合导致的，跟S2或更高激发态发射没关系

作者
Author: Novice 时间: 2018-11-10 09:34
本帖最后由 Novice 于 2018-11-10 09:37 编辑

sobereva 发表于 2018-11-10 00:54
1 体系电子分布是由所有占据轨道决定的，没法拿HOMO和LUMO说事。如果不结合具体问题来说、研究目的，HOMO、 ...

多谢社长的耐心解答

备注：振动分辨的电子光谱的计算 http://sobereva.com/223
还有一个疑问就是，Multiwfn的空穴-电子分析能不能把结果文件输出用VMD作图啊？

作者
Author: sobereva 时间: 2018-11-10 13:45

Novice 发表于 2018-11-10 09:34
多谢社长的耐心解答
备注：振动分辨的电子光谱的计算 http://sobereva.com/223
还有一个疑问就是，M ...

当然可以
使用Multiwfn和VMD对配合物激发态绘制空穴-电子等值面图
https://www.bilibili.com/video/av28242597
（我前面贴的空穴-电子分析的博文里就有这个视频的链接）

Multiwfn里几乎所有计算的格点数据一律都能导出成cube文件，一律都能用VMD作图

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