计算化学公社

标题: ZnSe量子点中溶剂对激发态S1的影响问题 [打印本页]

作者
Author: DUNING 时间: 2018-11-27 21:45
标题: ZnSe量子点中溶剂对激发态S1的影响问题
老师您好，我用TDDFT计算了气相和甲苯中的ZnSe量子点的激发态S1，第一张图是气相下的最后一步优化得到的信息，第二张图是在甲苯中的最后一步优化得到的信息。我在资料中看到：由于分子受激发时，其激发态比基态具有更大的极性，随溶剂的极性增大，对激发态比对基态产生更大的稳定作用，结果使得荧光光谱随着溶剂极性增大而想长波方向移动。按这个说法的话应该在甲苯中的得到的第一激发态的激发能更小，波长也更长，但是我的结果为什么不是这样呢？ (, 下载次数 Times of downloads: 53)
气相

(, 下载次数 Times of downloads: 49)

甲苯

作者
Author: sobereva 时间: 2018-11-27 21:50
未必对你的体系激发态偶极矩就比基态的大。至少实际算一下基态和激发态的偶极矩

作者
Author: DUNING 时间: 2018-11-27 23:36

sobereva 发表于 2018-11-27 21:50
未必对你的体系激发态偶极矩就比基态的大。至少实际算一下基态和激发态的偶极矩

谢谢老师，实际算一下偶极矩应该怎么做？高斯里有输出吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2018-11-27 23:42

DUNING 发表于 2018-11-27 23:36
谢谢老师，实际算一下偶极矩应该怎么做？高斯里有输出吗？

计算完了末尾直接就能找到
算激发态时候记得带着density关键词，此时输出的是root指定的态，否则输出还是基态的

作者
Author: DUNING 时间: 2018-11-28 10:09

sobereva 发表于 2018-11-27 23:42
计算完了末尾直接就能找到
算激发态时候记得带着density关键词，此时输出的是root指定的态，否则输出还 ...

老师，我按照您说的方法找到了二者的偶极矩，激发态的偶极矩是要比基态的大的，所有还有什么原因吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2018-11-28 12:15

DUNING 发表于 2018-11-28 10:09
老师，我按照您说的方法找到了二者的偶极矩，激发态的偶极矩是要比基态的大的，所有还有什么原因吗？

Gaussian里有不同方式考虑溶剂对溶质电子激发时的响应。用特定态模型原理上比默认的线性响应模型严格得多，详见
Gaussian中用TDDFT计算激发态和吸收、荧光、磷光光谱的方法
http://sobereva.com/314

作者
Author: DUNING 时间: 2018-11-28 14:45

sobereva 发表于 2018-11-28 12:15
Gaussian里有不同方式考虑溶剂对溶质电子激发时的响应。用特定态模型原理上比默认的线性响应模型严格得多 ...

老师，我看了这篇帖子，然后用特定态模型重新算了发射能，具体方法是：（1）用之前线性响应模型优化出的S1结构，#p td(root=1,read) gen scrf=(solvent=toluene,externaliteration,read) nosymm pbe1pbe pseudo=read
末尾空一行写noneq=write（2）读取第上一步的chk，#p pbe1pbe gen pseudo=read scrf=(solvent=toluene,read) nosymm guess=read geom=check末尾空一行写noneq=read 。最后将两者的差作为发射能，但发现发射能量仍然比气相下的大，和之前线性响应模型下得到的发射能差不多

作者
Author: DUNING 时间: 2018-11-29 11:40

sobereva 发表于 2018-11-27 21:50
未必对你的体系激发态偶极矩就比基态的大。至少实际算一下基态和激发态的偶极矩

老师，我想问一下您在这儿说的基态的偶极矩应该是S1构型下的还是S0构型下的基态偶极矩？

作者
Author: sobereva 时间: 2018-11-29 13:37

DUNING 发表于 2018-11-29 11:40
老师，我想问一下您在这儿说的基态的偶极矩应该是S1构型下的还是S0构型下的基态偶极矩？

对于研究吸收过程，没有S1构型的事，讨论发射才用S1构型

作者
Author: DUNING 时间: 2018-11-29 14:11
本帖最后由 DUNING 于 2018-11-29 17:33 编辑

sobereva 发表于 2018-11-29 13:37
对于研究吸收过程，没有S1构型的事，讨论发射才用S1构型

老师，我在这儿说的就是发射能，可能是之前我对问题没有描述清楚，导致了您的误解，我在图中给出的都是优化s1构型时最后一步结构下的发射能，如果我现在想通过讨论基态和激发态偶极矩的大小来解释溶剂对发射能的影响，这个时候基态的偶极矩应该选择S0平衡位型下的还是S1平衡位型下呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2018-11-29 23:08

DUNING 发表于 2018-11-29 14:11
老师，我在这儿说的就是发射能，可能是之前我对问题没有描述清楚，导致了您的误解，我在图中给出的都是优 ...

研究发射肯定用S1的结构

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