计算化学公社

标题: 优化富勒烯C60负离子出现的虚频怎么处理 [打印本页]

作者
Author: loovfnd 时间: 2019-1-5 08:58
标题: 优化富勒烯C60负离子出现的虚频怎么处理
做了C60一价负离子和二价负离子的结构优化，优化都是正常结束。但是在计算频率是总是有-30~-50的虚频。

命令行使用了b3lyp/6-31g(d) opt=tight freq int=ultrafine。优化时没有对称性限制。
这要怎么处理才能消去虚频呢，尝试了M06-2X也是这样，换机组使用6-31G机组也是一样。
现在正在使用6-31+G进行优化，不知这么做有没有用处。
以一价负离子为例，具体方法和虚频信息如下图：
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作者
Author: sobereva 时间: 2019-1-5 09:09
加弥散只会自找麻烦，尝试6-31G完全毫无意义，用6-31+G更等于自杀
按照虚频模式轻微调节结构再进行优化

作者
Author: granvia 时间: 2019-1-5 11:02

sobereva 发表于 2019-1-5 09:09
加弥散只会自找麻烦，尝试6-31G完全毫无意义，用6-31+G更等于自杀
按照虚频模式轻微调节结构再进行优化

...

阴离子应该加弥散吧？

作者
Author: 我本是个娃娃 时间: 2019-1-5 11:17

granvia 发表于 2019-1-5 11:02
阴离子应该加弥散吧？

there is no reason that using diffuse function during the geometry optimization, even anion system

作者
Author: granvia 时间: 2019-1-5 11:38

我本是个娃娃发表于 2019-1-5 11:17
there is no reason that using diffuse function during the geometry optimization, even anion system

Well, the reason is straightforward: the extra electrons in anions are loosely bound and should thus be better described by diffuse functions.

作者
Author: sobereva 时间: 2019-1-5 12:14

granvia 发表于 2019-1-5 11:02
阴离子应该加弥散吧？

当前体系很大，特征均匀，因此额外的电子分布相当分散，所以加弥散不是必需的；再加上是优化和振动分析，弥散函数产生的影响更小。
而且加了弥散后耗时增加甚巨，还容易造成数值问题，比如本来是高对称的却发生了artifical的对称性下降。

作者
Author: granvia 时间: 2019-1-5 16:43

sobereva 发表于 2019-1-5 12:14
当前体系很大，特征均匀，因此额外的电子分布相当分散，所以加弥散不是必需的；再加上是优化和振动分析， ...

明白了。有个问题是，对于C60，负电荷达到多少时则必须考虑加弥散呢？是根据第N电子亲和能为负来判断吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2019-1-6 09:00

granvia 发表于 2019-1-5 16:43
明白了。有个问题是，对于C60，负电荷达到多少时则必须考虑加弥散呢？是根据第N电子亲和能为负来判断吗？

没有这种确切的标准。当前凭直觉就知道优化和振动分析没有加弥散的绝对必要。算能量时候需要加

作者
Author: loovfnd 时间: 2019-1-9 12:18

sobereva 发表于 2019-1-5 09:09
加弥散只会自找麻烦，尝试6-31G完全毫无意义，用6-31+G更等于自杀
按照虚频模式轻微调节结构再进行优化

...

按照虚频模式l调节后虚频还是有的-29。还有什么办法呢。

作者
Author: sobereva 时间: 2019-1-9 22:17

loovfnd 发表于 2019-1-9 12:18
按照虚频模式l调节后虚频还是有的-29。还有什么办法呢。

可能有效的这里都提了，没有其它可能见效的方法
Gaussian中几何优化收敛后Freq时出现NO或虚频的原因和解决方法
http://sobereva.com/278（http://bbs.keinsci.com/thread-633-1-1.html）

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