计算化学公社

标题: 请问一般认为势垒多少一下可以在室温自发进行？ [打印本页]

作者
Author: shalene 时间: 2019-2-14 15:44
标题: 请问一般认为势垒多少一下可以在室温自发进行？

最近合成了俩结构很类似的有机物，一个在室温下能结晶，另一个只能得到少量无定型物。按照社长的博客，两化合物的分子间作用大概都为190kJ/mol，前者的溶解自由能150kJ/mol，后者的溶解自由能175kJ/mol。
请问实验现象能和计算结果关联？谢谢

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2019-2-14 16:15
你的帖子正文的问题和标题“请问一般认为势垒多少一下可以在室温自发进行”没啥关系啊？

结晶动力学的事可预测性实在是非常有限，实验重复性都很差、受很多微扰影响。可能对大量的例子能找到评价大趋势的参数，对少数的几个特例研究时，用简单的几个数值去衡量可能很难找到对实验能有指导意义的分析方法。

作者
Author: shalene 时间: 2019-2-14 20:10
在溶剂中克服溶剂化作用自发定向排列的驱动力，前者40kJ、后者15kJ？
我的问题是指，后者形成的定向排列聚集体在室温下能否通过热运动克服15kJ从而解聚？谢谢

作者
Author: fhh2626 时间: 2019-2-15 08:29

shalene 发表于 2019-2-14 20:10
在溶剂中克服溶剂化作用自发定向排列的驱动力，前者40kJ、后者15kJ？
我的问题是指，后者形成的定向排列聚 ...

你说的这些和势垒一点关系都没有，建议把物理化学重新学一遍

你的结果和实验只能说有一些定性的关联，那就是后者受到溶剂的扰动更大，更不易结晶

作者
Author: shalene 时间: 2019-2-15 11:52

fhh2626 发表于 2019-2-15 08:29
你说的这些和势垒一点关系都没有，建议把物理化学重新学一遍

你的结果和实验只能说有一些定性的关联， ...

谢谢。

不过势垒一定是指反应势垒么？

就算是反应势垒，monomer变为dimer、trimer，电子结构变了难道不能认为是发生反应了？

作者
Author: fhh2626 时间: 2019-2-15 15:09

shalene 发表于 2019-2-15 11:52
谢谢。

不过势垒一定是指反应势垒么？

不管是不是反应势垒，首先要有“垒”啊。。。你这几个数哪里有“垒”

作者
Author: shalene 时间: 2019-2-15 17:46

fhh2626 发表于 2019-2-15 15:09
不管是不是反应势垒，首先要有“垒”啊。。。你这几个数哪里有“垒”

形成二聚体的驱动力190。单分子的溶解自由能150/175，若溶解自由能可看做二聚体解聚的驱动力，解聚的势垒不就是40/15？

我原来的问题，溶解自由能可看做二聚体解聚的驱动力么？

作者
Author: granvia 时间: 2019-2-15 21:25
形成晶体可能最好比较下内聚能，应该用周期性的第一性原理计算，而不是简单算下的二聚体结合能吧？

作者
Author: shalene 时间: 2019-2-15 21:52

granvia 发表于 2019-2-15 21:25
形成晶体可能最好比较下内聚能，应该用周期性的第一性原理计算，而不是简单算下的二聚体结合能吧？

谢谢！

有机分子，还没长出单晶。而且分子量超过1000了，得到单晶结构可能也算不动

作者
Author: fhh2626 时间: 2019-2-16 15:22

shalene 发表于 2019-2-15 17:46
形成二聚体的驱动力190。单分子的溶解自由能150/175，若溶解自由能可看做二聚体解聚的驱动力，解聚的势垒 ...

势能面上的极大值才能叫势垒，你拿极小值加加减减是得不到势垒的（况且溶解自由能和势能还不能完全说是一回事）

我觉得可以

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