计算化学公社

标题: CAS方法中的活性空间如何选取 [打印本页]

作者
Author: 平辉正 时间: 2014-10-28 15:38
标题: CAS方法中的活性空间如何选取
如题。本文就是介绍如何选取活性空间。做过CAS的朋友都知道，活性空间选的不好，结果有可能完全不对。
Anyway，希望这篇文章能够对大家有所帮助！祝科研顺利！

作者
Author: sobereva 时间: 2014-10-28 16:13
这个文章有个槽点就是作者建议取的活性空间范围偏大，恨不得为了稳妥把所有价电子都弄进去

作者
Author: sobereva 时间: 2014-10-28 16:36
再补充一篇介绍MCSCF以及活性空间选取的，也是Roos写的，特别针对不同类型的体系介绍了选取活性空间的经验。这是Radiation Induced Molecular Phenomena in Nucleic Acids一书的第5章
(, 下载次数 Times of downloads: 1892)

下面这篇是Annu. Rev. Phys. Chem. 1998. 49:233–66，GAMESS-US的头头Mark Gordon写的，挺不错。把MCSCF的核心思想进行了很好的介绍，并且讨论了数值实现问题，对于活性空间选取也做了一些讨论
(, 下载次数 Times of downloads: 1248)

2024-10补充：北京科音高级量子化学培训班（http://www.keinsci.com/workshop/KAQC_content.html）里面专门有一节用200页左右的幻灯片非常深入详细讲解MCSCF和多参考计算，给了巨量例子，充分体现了如何选取活性空间做正确的计算，比本帖资料详尽具体得多。十分建议想一次性学明白MCSCF和多参考计算的人参加！

作者
Author: 平辉正 时间: 2014-10-28 18:45

sobereva 发表于 2014-10-28 16:36
再补充一篇介绍MCSCF以及活性空间选取的，也是Roos写的，特别针对不同类型的体系介绍了选取活性空间的经验 ...

1、Sob总是能一针见血的指出问题，晚生真的很佩服
2、谢谢Sob分享这两篇文献

作者
Author: comchem 时间: 2014-11-6 16:35
谢谢LZ及Sob分享的文献。

作者
Author: xiaofugui 时间: 2014-11-19 05:11
谢谢平辉正和Sob前辈！

作者
Author: 诸葛壹次心 时间: 2015-3-21 17:35
本帖最后由诸葛壹次心于 2015-3-21 21:08 编辑

试着看了一下，但是一开始就被搞糊涂了。为什么C4H6是（12e,12o）呢？能不能简单解释下？附原文截图，有关C4H6就只有这一句了。

作者
Author: arsc 时间: 2015-3-26 15:42
thank you very much

作者
Author: Daniel_Arndt 时间: 2017-8-24 15:31
看到之前有人做CASSCF时用IOp(5/42)=1关键词将轨道局域化，然后观察局域化之后的轨道的形状，看看局域化之后的轨道的占据数是否为1。用这种方法来检查活性空间的选择是否恰当，可以吗？

作者
Author: zjxitcc 时间: 2017-8-28 13:28

诸葛壹次心发表于 2015-3-21 17:35
试着看了一下，但是一开始就被搞糊涂了。为什么C4H6是（12e,12o）呢？能不能简单解释下？附原文截图，有关C ...

我强烈怀疑他老人家写错了，是(10,10)

13,-丁二烯所有碳碳键断裂，只有5根键、也就是10个电子。
各位CAS老司机来指导讨论一下

作者
Author: sobereva 时间: 2017-8-28 16:30

Daniel_Arndt 发表于 2017-8-24 15:31
看到之前有人做CASSCF时用IOp(5/42)=1关键词将轨道局域化，然后观察局域化之后的轨道的形状，看看局域化之 ...

这么做明显要分场合，不是普适的。
相对来说，看自然轨道占据数偏离整数的程度倒是比较普适的方法。

作者
Author: lastzealot 时间: 2019-10-22 22:33

sobereva 发表于 2017-8-28 16:30
这么做明显要分场合，不是普适的。
相对来说，看自然轨道占据数偏离整数的程度倒是比较普适的方法。

Sob老师，请问可以通过Multiwfn中观察分子轨道形状的方法来选择活性空间吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2019-10-23 03:25

lastzealot 发表于 2019-10-22 22:33
Sob老师，请问可以通过Multiwfn中观察分子轨道形状的方法来选择活性空间吗？

可以

作者
Author: lastzealot 时间: 2019-10-23 07:41

sobereva 发表于 2019-10-23 03:25
可以

请问multiwfn显示的轨道顺序，也就是molden文件中的轨道顺序是严格的按照能量大小从低往高排的吗？
（因为multiwfn显示轨道时并未看到上面有编号，所以有点对应不起来）

作者
Author: ffy17 时间: 2022-6-5 08:26

sobereva 发表于 2014-10-28 16:36
再补充一篇介绍MCSCF以及活性空间选取的，也是Roos写的，特别针对不同类型的体系介绍了选取活性空间的经验 ...

谢谢分享

作者
Author: sobereva 时间: 2022-6-17 19:32

lastzealot 发表于 2019-10-23 07:41
请问multiwfn显示的轨道顺序，也就是molden文件中的轨道顺序是严格的按照能量大小从低往高排的吗？
（因 ...

按照molden文件里的轨道顺序

Multiwfn不自动根据能量重排轨道序号，量化程序输出molden文件时也未必按能量顺序输出。

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