计算化学公社

标题: 温度对分子的振动态而非电子态有明显影响，这个结论的理论出处在哪？ [打印本页]

作者
Author: shalene 时间: 2019-4-11 13:05
标题: 温度对分子的振动态而非电子态有明显影响，这个结论的理论出处在哪？
通常，温度对分子的振动态而非电子态有明显影响。这个结论的理论出处在哪？谢谢

作者
Author: granvia 时间: 2019-4-11 14:04
因为一般电子激发态能量比基态能量要高得多，其差值远大于热运动的能量

作者
Author: shalene 时间: 2019-4-11 14:19

granvia 发表于 2019-4-11 14:04
因为一般电子激发态能量比基态能量要高得多，其差值远大于热运动的能量

谢谢。
知道啊，就是找不到文献出处。

作者
Author: sobereva 时间: 2019-4-11 15:29
不需要什么出处，这是基本原理+基本逻辑。各个能级分布比例可以根据Boltzmann分布确定，第一振动激发态与振动基态能级差一般小于4000波数，远远低于电子态能级差，显然热激发通常只是对前者而言的。只有诸如旋轨耦合导致简并基态的能量轻微分裂、过渡金属配合物不同自旋态之间存在很小能量差等情况热激发才会激发到电子激发态去

作者
Author: shalene 时间: 2019-4-11 17:59
谢谢社长。
这次要准备个科普ppt。

作者
Author: 卡开发发 时间: 2019-4-12 01:32

shalene 发表于 2019-4-11 17:59
谢谢社长。
这次要准备个科普ppt。

一定要找出处的话，我觉得Landau & Lifshitz的统计物理（第一册）的$45~$51以及R.K.Pathria的统计力学（第三版）6.5节都可以作为参考。

作者
Author: shalene 时间: 2019-4-12 10:12

卡开发发发表于 2019-4-12 01:32
一定要找出处的话，我觉得Landau & Lifshitz的统计物理（第一册）的$45~$51以及R.K.Pathria的统计力学（ ...

谢谢！

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)