计算化学公社

标题: 选择性计算的问题？ [打印本页]

作者
Author: liuyjhx 时间: 2019-4-14 02:18
标题: 选择性计算的问题？
“通过过渡态 TS4E 与 TS4Z 的自由能差(0.8 kcal/mol)得出理论上 79.4%
的立体选择性。”文献中这样计算两个竞争反应，我不知道是怎么计算的？文献没有提到。请教一下大家

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2019-4-14 03:55
本帖最后由 liyuanhe211 于 2019-4-14 03:56 编辑

这有效数字胡扯八道，对误差没点儿基本的意识。
exp( -△△G≠/RT )

作者
Author: Daniel_Arndt 时间: 2019-4-14 03:59
就这个过程。 (, 下载次数 Times of downloads: 59)

作者
Author: liuyjhx 时间: 2019-4-14 09:21

Daniel_Arndt 发表于 2019-4-14 03:59
就这个过程。

太感谢你了

作者
Author: 影后宁 时间: 2019-4-15 11:44
我想问一下，如果有一个交换反应ab+cd=ad+cb 是无能垒进行的，且后者的总吉布斯自由能比前者低-8.7kcal/mol，怎么计算两者的比例呢

作者
Author: liuyjhx 时间: 2019-7-18 12:09

Daniel_Arndt 发表于 2019-4-14 03:59
就这个过程。

请问这个其中的∆∆𝐺我可以这样计算得来吗？
比如这样两个反应
A1+B1=C1+D1
A2+B2=C2+D2
ΔG1=(ΔGC1+ΔGd1)-(ΔGa1+ΔGb1)
ΔG2=(ΔGC2+ΔGd2)-(ΔGa2+ΔGb2)
∆∆𝐺=ΔG2-ΔG1
这样可以吗？还是带决速步的自由能垒差比较准确呢？

作者
Author: Daniel_Arndt 时间: 2019-7-19 11:17

liuyjhx 发表于 2019-7-18 12:09
请问这个其中的∆∆𝐺我可以这样计算得来吗？
比如这样两个反应
A1+B1=C1+D1

我没有明白你的意思。看起来，你说的是热力学控制的反应的选择性，就是默认反应达到平衡。热力学控制的反应确实是算最终的产物的吉布斯自由能差。

但是，一般的情况下，大家算的反应都是动力学控制的反应，比如涉及到均相催化、手性的控制等等。这个时候应该比较决速步能垒。

你得先搞清楚你要算的反应是动力学控制的还是热力学控制的。

作者
Author: liuyjhx 时间: 2019-7-19 13:37

Daniel_Arndt 发表于 2019-7-19 11:17
我没有明白你的意思。看起来，你说的是热力学控制的反应的选择性，就是默认反应达到平衡。热力学控制的反 ...

我计算连串反应，计算结果表明是热力学控制

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