计算化学公社

标题: 溶剂牢笼能量计算 [打印本页]

作者
Author: fankui1990129 时间: 2015-6-18 12:24
标题: 溶剂牢笼能量计算
本帖最后由 fankui1990129 于 2015-6-19 01:57 编辑

先算分子空腔的能量E1，再算空腔+分子A的能量E2，再算A的能量E3。E2-E1-E3的能量就是空腔对分子影响。
（原来写的太多，写在只有只有这一句。下面可以不看了~~ ）

我在文献中看到一个概念：当原料在溶剂中溶解度不好的时候，溶剂也会对反应物进行作用，其能量和溶剂化能是不一样的。我想如下计算实验证明（本人是初出茅庐的自学新人，很多地方都不理解，请大家看看对不对）：

首先我先构建一个化合物，计算出它的溶剂化能（溶剂下的单点能-气相的单点能）。然后我通过gview搭建出一个“溶剂牢笼”（画上很多溶剂分子围出一个三维空腔）。我在相同的基组下计算出“牢笼”的单点能，再计算出分子加入“牢笼”之后的总的单点能。两者的差值应该就是“牢笼化能”。比较两者的能量差异，对实验进行解释说明。

作者
Author: sobereva 时间: 2015-6-19 01:45
第一段话有错字病句，没完全弄懂你的意思。

牢笼+分子的总的单点能减去牢笼自身的单点能，显然不是牢笼化能，还有溶质的能量在里面。

2 不明白你的意思，也不知道你看的是哪个帖子，大抵是会错意了。计算溶剂化能应当用溶剂模型参数化的方法，通常是较低的级别，比如HF/6-31G*，但这不是为了简化计算，而是因为提高计算级别溶剂化能反而算得不准。

3 我并不很清楚你说的牢笼化具体含义，这并不是被普遍认知的概念。是否容易溶解就看溶质溶解分散开前后吉布斯自由能的变化。这又涉及到很多成份，诸如溶质-溶质相互作用的焓、溶剂-溶质相互作用的焓，溶剂在溶质表面形成溶剂化层造成的熵减小等等。

作者
Author: fankui1990129 时间: 2015-6-19 01:48

sobereva 发表于 2015-6-19 01:45
第一段话有错字病句，没完全弄懂你的意思。

牢笼+分子的总的单点能减去牢笼自身的单点能，显然不是牢笼 ...

见笑了，以后我尽量把字写少一些。其实问题归根结底就是一句话：
先算分子空腔的能量E1，再算空腔+分子A的能量E2，再算A的能量E3。E2-E1-E3的能量就是空腔对分子影响。这样对么？

作者
Author: sobereva 时间: 2015-6-19 02:45

fankui1990129 发表于 2015-6-19 01:48
见笑了，以后我尽量把字写少一些。其实问题归根结底就是一句话：
先算分子空腔的能量E1，再算空腔+分子A ...

对

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)