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标题: Gaussian优化激发态构象时是否需要破坏分子对称性？ [打印本页]

作者
Author: Novice 时间: 2019-5-9 20:14
标题: Gaussian优化激发态构象时是否需要破坏分子对称性？
本帖最后由 Novice 于 2019-5-9 20:22 编辑

我在使用Gaussian计算一个具有对称性的D-A-D（给-受-给体，两个D相同）型分子时遇到了如下问题：
我获得了该分子两个不同构象的晶体，该分子的a构象具有对称性，因此我以晶体作为初始构型优化基态时得到的结构是具有C2对称性的结构，而该晶体的b构象不具有对称性，优化的最终结果也是属与C1群。但是我在以a和b两种构型的最优基态构型优化T1态时，得到的a构型的T1态仍具有C2对称性，而得到的b构型的T1态属与C1群（不具有对称性）。仔细观察优化T1的过程发现其实优化是将分子扭曲的D单元优化成了平面，因此a构象优化的结果是将两个D均平面化了，而b构象优化的结果只是将其中一个D平面化了。对比发现，b构象T1结构的能量比a构型低，但是a和b两种构象的T1态的自旋密度分布有十分大的差距。因此，我想请问
1. 是不是优化激发态构型的时需要使用Symmetry=None关键词使Gaussian不使用对称性？
2. 以上方法得到的a和b两种构象的T1态都有意义吗？还是只有b构象得到的T1的结果有意义？

作者
Author: sobereva 时间: 2019-5-9 21:32
Symmetry=None这种关键词是无意义的。仔细看
谈谈Gaussian中的对称性与nosymm关键词的使用
http://sobereva.com/297（http://bbs.keinsci.com/thread-1355-1-1.html）
真想避免优化时候对称性被强行维持住一开始把结构人为扭曲一下就完了

作者
Author: Novice 时间: 2019-5-9 22:13

sobereva 发表于 2019-5-9 21:32
Symmetry=None这种关键词是无意义的。仔细看
谈谈Gaussian中的对称性与nosymm关键词的使用
http://sobere ...

The NoSymmetry keyword prevents molecule reorientation and causes all computations to be performed in the input orientation (although the program still attempts to identify the appropriate point group). Symmetry use can be completely disabled by Symmetry=None; use this option if NoSymm generates an error when identifying the point group.
以上为Gaussian手册原文，我的理解是Symmetry=None时gaussian就完全不再考虑对称性了，不知道对不对

那社长，我优化出来的具有对称性的a构象的T1还是否有意义？还是人为扭曲一下结构再次对a构象的T1进行优化？

作者
Author: sobereva 时间: 2019-5-10 10:51

Novice 发表于 2019-5-9 22:13
The NoSymmetry keyword prevents molecule reorientation and causes all computations to be performed ...

即便你用nosymm让程序不考虑对称性，若结构一开始是有对称性的，由于计算的受力不破坏对称性，优化完了往往还是维持住一开始的对称性

有没有意义做个振动分析就知道了，有虚频就没意义

作者
Author: Novice 时间: 2019-5-10 13:29

sobereva 发表于 2019-5-10 10:51
即便你用nosymm让程序不考虑对称性，若结构一开始是有对称性的，由于计算的受力不破坏对称性，优化完了往 ...

好的，多谢社长

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