计算化学公社

标题: 求助:对于用四种Fukui function分析一个反应过程时出现指向不一致的问题。 [打印本页]

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Author: Cara 时间: 2019-5-20 18:50
标题: 求助:对于用四种Fukui function分析一个反应过程时出现指向不一致的问题。
本帖最后由 Cara 于 2019-5-22 09:17 编辑

老师们好。盼即赐复。第一次发帖。
背景:想用Fukui函数解释计算得出的结果:C0与C1结合的能垒更低，C0与C2结合的能垒更高。用最新版的手册和Multiwfn计算的福井函数，已重复手册上相关例子，过程无误。对于福井函数的数据为多次计算得到的一致的结果。
问题:一（正在解决）、私以为这个过程是个亲核反应，所以用△f感觉可以比较恰当的说明问题，即1为亲核位点。f-得到的结论也与△f符合。为何f+与△f的结果不一致？
二、（未解决）由于有自由基，认为也是个自由基反应，阅读手册后，未体会到f0数值与自由基反应难易的关系。若f0值大处易自由基反应，那么又与△f，以及计算结果不符。
三（已回答）、若我的问题无法解决，或无人解决。是否是因为我的不严谨，少提供了各位老师们判断时所需的必要条件导致了无法判断。还是说有其他原因。请赐教。谢谢大家。
5月21日更新：
问题四、请问这样NPA电荷是否能够作为解释我能垒问题的一方面？(NPA电荷数据已上传附件)

问题一（跟进）、将N-C部分改成N-CH3后计算的福井函数，f-值是C2更大，表明C2是易反应位点，和我的实验依旧相背了，继续求解？（已附件上传将N-C部分改成N-CH3后计算的福井函数）
小声嘟囔：如果Fukui函数和我的能垒计算结果相反，我是应该相信Fukui函数的指示，还是相信现有的能垒计算。有没有可能，存在无法单靠Fukui函数就判断准确的反应过程？

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Author: granvia 时间: 2019-5-20 20:57
不是你不严谨。可能因为化学（尤其理论化学）被称为理科中的中医

作者
Author: sobereva 时间: 2019-5-21 03:53
是福井不是富井

把NH左边那部分给去掉避免碍事，N-C换成N-CH3，然后再去计算f-。哪个碳f-大就理应哪个碳容易反应。

作者
Author: Cara 时间: 2019-5-21 10:39

sobereva 发表于 2019-5-21 03:53
是福井不是富井

把NH左边那部分给去掉避免碍事，N-C换成N-CH3，然后再去计算f-。哪个碳f-大就理应哪个碳 ...

嗯嗯，我一定改正。谢谢老师。我会修改结构再进行计算的。
老师，我对我这个反应过程还有一点疑问，如果f-大就理应哪个碳的话，就把我这个反应过程看作是C0对右边环的亲电反应咯？这个我可以理解。
那么因为我这个反应过程有自由基，在得到正确数据后，能不能用f0的值去解释呢？

作者
Author: Cara 时间: 2019-5-21 10:56

granvia 发表于 2019-5-20 20:57
不是你不严谨。可能因为化学（尤其理论化学）被称为理科中的中医

qwq我好像没太搞懂这个比喻。那么非科班出身想学理论化学的师范本科生是不是江湖郎中嘻嘻嘻。

作者
Author: Cara 时间: 2019-5-21 18:38

sobereva 发表于 2019-5-21 03:53
是福井不是富井

把NH左边那部分给去掉避免碍事，N-C换成N-CH3，然后再去计算f-。哪个碳f-大就理应哪个碳 ...

老师，除了刚刚对自由基的问题，我还想确认一下，为什么能够用f-这个定位亲电反应的福井函数来指示我这个自由基反应过程呢？是因为相对自由基碳来说，苯环是富电子体系么？

作者
Author: sobereva 时间: 2019-5-22 03:11

Cara 发表于 2019-5-21 10:39
嗯嗯，我一定改正。谢谢老师。我会修改结构再进行计算的。
老师，我对我这个反应过程还有一 ...

是当做亲电

f0的思想是假定反应过程两个原子间没有净电子转移，但当前情况应当是C的电子会流向O，所以当做亲电反应用f-讨论更妥

作者
Author: Cara 时间: 2019-5-23 08:46

sobereva 发表于 2019-5-22 03:11
是当做亲电

f0的思想是假定反应过程两个原子间没有净电子转移，但当前情况应当是C的电子会流向O，所以 ...

嗯嗯好的懂了ᒄ⁽ˆ⁰ˆ⁾ᒃ。老师我附件上传了修改完左边部分后计算的数据，发现跟我目前的能垒现象也不符合，显示C2是亲电位点。不过我上传了原分子的NPA电荷，确实像是我想要的C1的亲电反应，可做一福井函数就没法正确解释。这个是什么原因呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2019-5-23 08:49

Cara 发表于 2019-5-23 08:46
嗯嗯好的懂了ᒄ⁽ˆ⁰ˆ⁾ᒃ。老师我附件上传了修改完左边部分后计算 ...

NPA电荷不适合考察反应位点目的

能垒是决定性的，恰当计算的能垒能说明一切，福井函数之类都是起到辅助、不计算势垒的时候做个预测，或者解释之用。

你干脆就直接用原来的体系，根据C1上Hirshfeld电荷比其它碳的更负，来解释C1容易反应就完了

截掉了原先分子左边，虽然结果不适合解释你当前问题，不过福井函数的正负号、数量级合理多了。

作者
Author: Cara 时间: 2019-5-23 16:38

sobereva 发表于 2019-5-23 08:49
NPA电荷不适合考察反应位点目的

能垒是决定性的，恰当计算的能垒能说明一切，福井函数之类都是起到辅 ...

嗯嗯明白。谢谢老师(*^▽^*)

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