计算化学公社

标题: 计算紫外，需要考虑boltzmann分布吗 [打印本页]

作者
Author: kibZHF 时间: 2019-5-21 10:03
标题: 计算紫外，需要考虑boltzmann分布吗
最近在学习用gaussian09计算紫外，请问大家，计算紫外需要考虑构象的玻尔兹曼分布吗，还是只计算一个构象，谢谢！

作者
Author: kibZHF 时间: 2019-5-21 10:16
计算ECD时，也会出来紫外谱图，但是和实测的对不大上，多了几个峰，最大吸收峰差了10nm，不知道是不是根据这个算紫外校正

作者
Author: liyuanhe211 时间: 2019-5-21 10:18
需要。有时非常重要。

另外有的人只挑一个构象算甚至会挑错。

作者
Author: sobereva 时间: 2019-5-21 10:18
仔细看
使用Multiwfn绘制构象权重平均的光谱
http://sobereva.com/383（http://bbs.keinsci.com/thread-6186-1-1.html）

ECD对构象极为敏感，UV-Vis敏感性虽然更低，但该考虑还是要考虑

区区10nm根本算不上什么显著误差，倒不如说运气好误差才这么点

没有所谓的什么“紫外校正”

作者
Author: lsg1215 时间: 2020-7-22 17:26

sobereva 发表于 2019-5-21 10:18
仔细看
使用Multiwfn绘制构象权重平均的光谱
http://sobereva.com/383（http://bbs.keinsci.com/thread-6 ...

老师，我想请教一下UV校正在什么情况下使用？另外，还有一个问题向您请教，有时候结构的绝对构型定不下来，计算的时候会对几个非对应异构体计算ECD，这样的话在最后的实测和计算ECD比对时，偶尔会出现移动不同的波长能和两种或者更多结构匹配上，导致无法确定绝对构型，出现这样的问题应该怎么办呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2020-7-23 00:13

lsg1215 发表于 2020-7-22 17:26
老师，我想请教一下UV校正在什么情况下使用？另外，还有一个问题向您请教，有时候结构的绝对构型定不下来 ...

没听说过所谓“UV校正”
如果你用的理论方法经过别人测试发现有明显系统性偏差，那可以再考虑进行修正

你说的情况得具体问题具体分析，不好一概而论

作者
Author: lsg1215 时间: 2020-7-23 13:45

sobereva 发表于 2020-7-23 00:13
没听说过所谓“UV校正”
如果你用的理论方法经过别人测试发现有明显系统性偏差，那可以再考虑进行修正
...

谢谢老师

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