计算化学公社

标题: 求助如何分别计算C=C双键中σ键和π键中的键能 [打印本页]

作者
Author: 蔓莉青萝 时间: 2019-6-17 21:18
标题: 求助如何分别计算C=C双键中σ键和π键中的键能
请教一下各位，对于一般分子不同键的键能，一般都是通过分子总的能量减去两个片段的能量来得到键能，但是对于C=C双键如：CH3-CH=CH2，如何分别计算C=C双键中σ键和π键中的键能？

作者
Author: sobereva 时间: 2019-6-17 21:28
如置顶的新社员必读贴和论坛首页的公告栏所示，求助帖必须在帖子标题明确体现出“提问”、“求助”要素及具体内容（仔细看http://bbs.keinsci.com/thread-9348-1-1.html），我已把你的标题“键能计算方法，C=C中π键的计算 ”改了，以后务必注意

作者
Author: sobereva 时间: 2019-6-17 21:30
没法用一般量化程序简单计算，ETS-NOCV是几乎唯一的实现方法

作者
Author: 蔓莉青萝 时间: 2019-6-17 21:42

sobereva 发表于 2019-6-17 21:30
没法用一般量化程序简单计算，ETS-NOCV是几乎唯一的实现方法

好的，谢谢提醒，以后会多注意的，问一下ETS-NOCV理论方法可以在哪些软件中能比较好的实现？

作者
Author: sobereva 时间: 2019-6-17 21:47

蔓莉青萝发表于 2019-6-17 21:42
好的，谢谢提醒，以后会多注意的，问一下ETS-NOCV理论方法可以在哪些软件中能比较好的实现？

ORCA目前支持ETS-NOCV，但仅限于闭壳层片段，对当前问题不适用
还有一个卖得特别黑的程序支持ETS-NOCV，但没必要就为了算这个而用那程序

2021-Aug-1补充：Multiwfn现在也已支持了ETS-NOCV，而且比其它任何程序都更灵活强大，见
使用Multiwfn通过ETS-NOCV方法深入分析片段间的轨道相互作用
http://sobereva.com/609（http://bbs.keinsci.com/thread-24439-1-1.html）

作者
Author: 蔓莉青萝 时间: 2019-6-17 21:50

sobereva 发表于 2019-6-17 21:47
ORCA目前支持ETS-NOCV，但仅限于闭壳层片段，对当前问题不适用
还有一个卖得特别黑的程序支持ETS-NOCV， ...

好的，谢谢sob老师

作者
Author: plus 时间: 2019-6-18 08:22
VB可以

作者
Author: wbn 时间: 2019-6-18 09:46

sobereva 发表于 2019-6-17 21:47
ORCA目前支持ETS-NOCV，但仅限于闭壳层片段，对当前问题不适用
还有一个卖得特别黑的程序支持ETS-NOCV， ...

是ADF吗？SOB老师现在连这个软件的名字都不想提了吗

作者
Author: sobereva 时间: 2019-6-19 02:17

wbn 发表于 2019-6-18 09:46
是ADF吗？SOB老师现在连这个软件的名字都不想提了吗

我还专门写了篇文章http://sobereva.com/489

作者
Author: ghifi37 时间: 2021-8-6 16:07

sobereva 发表于 2019-6-17 21:47
ORCA目前支持ETS-NOCV，但仅限于闭壳层片段，对当前问题不适用
还有一个卖得特别黑的程序支持ETS-NOCV， ...

感谢社长的辛勤劳动，让Multiwfn也支持ETS-NOCV了！
在使用过程中，关于sigma和pi键的判断是否只能根据轨道的形状来进行？
我想着先对轨道定域化后再做ETS-NOCV是否会有利于判断轨道类型，但发现除NOCT轨道能量外的结果都是一样的，后来一想，NOCV是基于电子密度差的方法，定域化并不影响结果，不知这个想法是否正确？但是用-2选项产生NOCT轨道能量是和直接用MO来做有较大差别。

作者
Author: sobereva 时间: 2021-8-8 01:59

ghifi37 发表于 2021-8-6 16:07
感谢社长的辛勤劳动，让Multiwfn也支持ETS-NOCV了！
在使用过程中，关于sigma和pi键的判断是否只能根据 ...

是

“对轨道定域化后再做ETS-NOCV”这是没意义的。因为ETS-NOCV给的是NOCV轨道的能量，而NOCV轨道是对角化密度矩阵差得到的，和定域化轨道一点关系也没有

如果你要考察对应sigma和对应pi的定域化轨道能量的话，不需要牵扯ETS-NOCV，Multiwfn直接就能给出，见
Multiwfn的轨道定域化功能的使用以及与NBO、AdNDP分析的对比
http://sobereva.com/380（http://bbs.keinsci.com/thread-6053-1-1.html）

作者
Author: ghifi37 时间: 2021-8-8 09:50

sobereva 发表于 2021-8-8 01:59
是

“对轨道定域化后再做ETS-NOCV”这是没意义的。因为ETS-NOCV给的是NOCV轨道的能量，而NOCV轨道是对 ...

谢谢社长的指导！
我是想看sigma和pi键分别断裂后所对应的能量变化，这个用什么方法考察比较合适？

作者
Author: sobereva 时间: 2021-8-9 18:32

ghifi37 发表于 2021-8-8 09:50
谢谢社长的指导！
我是想看sigma和pi键分别断裂后所对应的能量变化，这个用什么方法考察比较合适？

没有考察的办法
或许你只能构建模型体系，一个有sigma，一个有sigma+pi，把键能对比

作者
Author: ghifi37 时间: 2021-8-10 13:18

sobereva 发表于 2021-8-9 18:32
没有考察的办法
或许你只能构建模型体系，一个有sigma，一个有sigma+pi，把键能对比

谢谢社长，这也是一个变通的办法！

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