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标题: 轨道对应性分析，轨道能量是否也有乘积求和的对应关系 [打印本页]

作者
Author: Scienceme 时间: 2019-6-18 12:41
标题: 轨道对应性分析，轨道能量是否也有乘积求和的对应关系
本帖最后由 Scienceme 于 2019-6-18 17:01 编辑

卢老师，请问一下：
1. multiwfn 的轨道对应性分析（比如对同一体系，采用HF和MP2分析，可以查看某个MP2轨道波函数通过一系列HF波函数展开），那两套轨道的能量有这种对应性么？比如，这个MP2轨道的能量是不是可以认为通过这一系列展开贡献和对应的HF轨道能量乘积再加和组成？
2. 进一步，如果某个波函数总是可以通过其他波函数展开表示，那它们对应的能量是不是也有这样对应关系？
3. 对于孤立体系，能级是离散的，DOS并没有明显的意义，所以要人为进行展宽（进而产生了能带的概念），那这个人为展宽的道理是什么？是因为研究的是介于孤立和连续之间的体系；还是实际考虑到外界扰动等原因
4. 极端一点，如果就研究这个孤立体系本身特点，是不是就不能在展宽了？
5. 预测反应活性位点可以使用原子电荷；但是反应不需要看体系的费米能级附近的情况么？费米能级附近的态密度DOS与这个物质的反应活性有关系么？

作者
Author: sobereva 时间: 2019-6-18 18:31
1 没有。本来MP2也没有单电子有效哈密顿，本来就没法说MP2轨道的能量

2 这个问题比较粗糙。非要说的话只能回答yes

3、4 主要为了便于图形化分析而已

5 不需要。没必然关系

作者
Author: Scienceme 时间: 2019-6-18 19:03
多谢卢老师的指点~ ；我细心体会一下~~

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