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标题: 求助电子定域化和静电势 [打印本页]

作者
Author: Scienceme 时间: 2019-6-24 13:53
标题: 求助电子定域化和静电势
本帖最后由 Scienceme 于 2019-6-24 22:59 编辑

卢老师请问一下：
1. ELF电子定域化等值面能够用来判断或者观察共价键（或配位键）和离子键的差别么？通过电子密度的Laplacian函数判断键的极性越强，是不是越偏向于离子性？
2. 通过分子表面静电势或者原子电荷大小或者原子轨道在HOMO/LUMO中的成分预测化学反应的位点是否属于比较粗糙的方法？（感觉它们都是波函数的副产物，就是属于事后[反应之后]才可以通过波函数拿来分析的，而事先[反应之前]用来做预测有点过于粗略）
3. 对于反应前后体系结构变化较大的（甚至多步反应），是不是要跑IRC来判断确定反应的位点更确定？
4. 拓扑分析中的键临界点，对于共价键（或配位键，或者弱的氢键或者弱相互作用）键临界点是否在键路径的中间位置附近？；但是对于强氢键或者离子键的话，键临界点是不是非常偏向于某一边的离子？

作者
Author: sobereva 时间: 2019-6-25 04:18
1 显然能，这里说了
Multiwfn支持的分析化学键的方法一览
http://sobereva.com/471（http://bbs.keinsci.com/thread-12488-1-1.html）
注意看这里面引用的相关ELF博文

电子密度的Laplacian函数并不总能判断离子性，特别是对于重元素而言。对于此函数适用的情况可以判断极性，离子性和极性实际上是一码事（虽然也有人在语义上特别较真）。

2 看《亲电取代反应中活性位点预测方法的比较》http://www.whxb.pku.edu.cn/CN/abstract/abstract28694.shtml，以及Multiwfn手册4.A.4节
很多情况能够有效用于预测

3 IRC是最严格的标准

4 不一定总在中间附近，也可能很偏向于一侧，这和原子半径关系很大。不适合通过BCP的位置来考察相互作用特征。

作者
Author: Scienceme 时间: 2019-6-25 08:45
本帖最后由 Scienceme 于 2019-6-25 08:47 编辑

多谢卢老师的指点；我领会一下您的指点~

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