计算化学公社

标题: 水滴模型计算振动频率合适吗 [打印本页]

作者
Author: zhou 时间: 2015-6-29 22:14
标题: 水滴模型计算振动频率合适吗
计算溶液中溶质（熔体中的微量元素）的性质要计算振动频率，老师教的是在溶质分子周围加1到2个溶剂分子层，然后按照在真空中计算分子的方法，计算这个“水滴”。这样的模型计算的结果与真实情况是一样的吗？计算频率要在平衡位置做微振动，溶剂分子与溶质之间的位置变化可以很大，比如布朗运动说明溶液中水分子一直在运动，这样还能用"水滴"模型计算吗？

作者
Author: zhou 时间: 2015-6-29 22:15
忘了谢谢各位老师和同学！

作者
Author: sobereva 时间: 2015-6-29 22:21
一般就把溶液用隐式溶剂模型，如PCM、SMD，来考虑即可。
你提到的做法是显式溶剂模型，这在实际应用中很不方便，一方面是你把两层溶剂和溶质当做一个整体来算振动频率，那么振动也是整体的，不好将溶质的振动频率给独立出来；另一方面是要考虑溶剂层当中一堆溶剂分子的具体排布（位置、朝向），会明显影响计算结果，得考虑大量排布方式；还一个问题是计算量也远比直接计算溶质分子高得多得多。而用隐式溶剂模型则可以表现出溶剂的平均效应，对计算量增加也不多，没有这些问题。

具体问题也得具体分析，怎么做最好要看具体体系。

作者
Author: zhou 时间: 2015-6-29 23:05

sobereva 发表于 2015-6-29 22:21
一般就把溶液用隐式溶剂模型，如PCM、SMD，来考虑即可。
你提到的做法是显式溶剂模型，这在实际应用中很不 ...

谢谢sob老师！我主要是想问，计算频率如果是基于微振动，那显示溶剂的方法是不是在原理上需要其他证明或者就是不可行的。因为溶液中分子相对位移可以很大，而不是像分子一样结构基本固定不变呀。我要计算的体系是溶液中溶质如Mg2+的同位素交换反应平衡常数，如果是气体，知道与Mg相关的三个力常数A11,A22,A33就可以了，溶液中这种力常数的概念还存在吗？总感觉这个必须要考虑时间，或者统计。
谢谢sob！

作者
Author: sobereva 时间: 2015-6-30 09:07

zhou 发表于 2015-6-29 23:05
谢谢sob老师！我主要是想问，计算频率如果是基于微振动，那显示溶剂的方法是不是在原理上需要其他证明或 ...

这样的问题，显式溶剂应该不行。溶剂分子对体系影响太大，统计平均又很难做。也只能用隐式溶剂模型来表现平均效应了。

作者
Author: zhou 时间: 2015-6-30 10:36

sobereva 发表于 2015-6-30 09:07
这样的问题，显式溶剂应该不行。溶剂分子对体系影响太大，统计平均又很难做。也只能用隐式溶剂模型来表现 ...

哦，谢谢sob老师！

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