计算化学公社

标题: 激发态计算方法选择的问题 [打印本页]

作者
Author: shalene 时间: 2019-7-3 10:06
标题: 激发态计算方法选择的问题
最近一篇小论文被拒，主要是一个审稿人认为所用的tddft精度不够，建议加上CC2的结果。社长提到过CC2并不比tddft好多少。

这个体系EOMCCSD实在算不动，请问还能选什么方法？

作者
Author: 让你变成回忆 时间: 2019-7-3 10:44
这审稿人实在搞笑。照这么说，这么多用TDDFT计算激发态的精度都不够。

作者
Author: shalene 时间: 2019-7-3 10:48

让你变成回忆发表于 2019-7-3 10:44
这审稿人实在搞笑。照这么说，这么多用TDDFT计算激发态的精度都不够。

可能是因为论文中，tdb3lyp优化的几何比tdw97x、tdm062x的与实验现象更符合，审稿人不相信吧。需要一个更高级的方法

作者
Author: 让你变成回忆 时间: 2019-7-3 10:49

shalene 发表于 2019-7-3 10:48
可能是因为论文中，tdb3lyp优化的几何比tdw97x、tdm062x的与实验现象更符合，审稿人不相信吧。需要一个更 ...

只要选择的泛函合理，TDDFT的精度就足够。当然，在体系不大的情况下，还是可以考虑一些更高精度的方法。

作者
Author: chiweijie 时间: 2019-7-3 12:23
如果你只用TDDFT-B3LYP考察激发态性质，被质疑是不可避免的。
此外，要小心实验数据，很多东西都带有水分。尽管TDDFT-B3LYP可以拿到跟实验相一致的结论，也未必是对的。

作者
Author: shalene 时间: 2019-7-3 12:36

chiweijie 发表于 2019-7-3 12:23
如果你只用TDDFT-B3LYP考察激发态性质，被质疑是不可避免的。
此外，要小心实验数据，很多东西都带有水分 ...

实验是我们自己做的。

发光有很明显的粘度效应，通常认为是分子内旋转造成的。tdm062x、tdwb97xd、tdcamb3lyp、tdpbe0都看不出这个旋转，tdb3lyp则有。也许tdb3lyp给出来的是一个鬼态，但波长又比较符合实验。

作者
Author: chiweijie 时间: 2019-7-3 13:03

shalene 发表于 2019-7-3 12:36
实验是我们自己做的。

发光有很明显的粘度效应，通常认为是分子内旋转造成的。tdm062x、tdwb97xd、tdc ...

M062X泛函，采用CLR溶剂模型应该可以拿到你要的结果。

作者
Author: shalene 时间: 2019-7-3 13:17

chiweijie 发表于 2019-7-3 13:03
M062X泛函，采用CLR溶剂模型应该可以拿到你要的结果。

谢谢

作者
Author: shalene 时间: 2019-7-3 13:44

chiweijie 发表于 2019-7-3 13:03
M062X泛函，采用CLR溶剂模型应该可以拿到你要的结果。

cLR能用在激发态几何优化？

作者
Author: chiweijie 时间: 2019-7-3 13:47

shalene 发表于 2019-7-3 13:44
cLR能用在激发态几何优化？

不能，用来计算激发态单点能。
我目前也在搞粘度探针。

作者
Author: sobereva 时间: 2019-7-3 22:07

shalene 发表于 2019-7-3 13:44
cLR能用在激发态几何优化？

可以优化

作者
Author: sobereva 时间: 2019-7-3 22:08
建议你用杂化泛函算TDDFT，比普通泛函明显更稳健、普适。不过在ORCA里没法做优化

作者
Author: chiweijie 时间: 2019-7-4 09:09

sobereva 发表于 2019-7-3 22:07
可以优化

学习了，一直以为cLR跟SS一样，都是计算激发态单点的时候使用的。
还有一个问题请教Sob老师，如果优化使用了cLR,那么计算出来的激发态的总能量有意义吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2019-7-4 11:10

chiweijie 发表于 2019-7-4 09:09
学习了，一直以为cLR跟SS一样，都是计算激发态单点的时候使用的。
还有一个问题请教Sob老师，如果优化使 ...

有

作者
Author: shalene 时间: 2019-7-4 11:27

sobereva 发表于 2019-7-3 22:07
可以优化

只会单点，实在没查到优化里具体的操作，社长能否普及下？

作者
Author: chiweijie 时间: 2019-7-4 12:14

sobereva 发表于 2019-7-4 11:10
有

多谢社长解答。

作者
Author: sobereva 时间: 2019-7-4 18:17

shalene 发表于 2019-7-4 11:27
只会单点，实在没查到优化里具体的操作，社长能否普及下？

加个opt就完了

作者
Author: 一起挖煤 时间: 2020-4-10 16:45
您好请问您的问题后来解决了吗？我也遇到跟您一样的问题了用b3lyp做的TD 优化最好其他的都不行

作者
Author: shalene 时间: 2020-4-12 14:38

一起挖煤发表于 2020-4-10 16:45
您好请问您的问题后来解决了吗？我也遇到跟您一样的问题了用b3lyp做的TD 优化最好其他的都不行

还是用的ricc2

作者
Author: 一起挖煤 时间: 2020-4-13 11:10

shalene 发表于 2020-4-12 14:38
还是用的ricc2

优化出的结果跟b3lyp的TD优化一样吗

作者
Author: shalene 时间: 2020-4-20 17:44

一起挖煤发表于 2020-4-13 11:10
优化出的结果跟b3lyp的TD优化一样吗

还是有差别。
不过，肯定以耦合簇为准呀

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)