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标题: 请教：激发态动力学的一些困惑请教 [打印本页]

作者
Author: yakir 时间: 2019-7-5 16:31
标题: 请教：激发态动力学的一些困惑请教
各位老师好：
      看了一篇激发态动力学的文献（DOI: 10.1039/c5cp00019j），有一些问题一直困惑着我，请教各位老师：
      如图所示是一条轨迹的能量随时间变化图，文章中介绍到由于TDDFT计算和kohn-sham方程在圆锥交点处的限制，因此计算到130fs时由于ΔE（S1-S0）<0.1eV，轨迹停止，即在130fs时体系处于S1/S0圆锥交叉点，130fs以后是不是体系就退激到基态了？那我用红色方框框起来的那部分可以表示S1的寿命吗？可以表示电子-空穴的复合寿命吗？这个寿命和荧光寿命有什么关系？
      感谢各位老师们不吝赐教。
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作者
Author: sobereva 时间: 2019-7-5 16:41
这个图体现了内转换的发生过程。不是说一定会内转换到基态去，这是有一定概率的

S1回到基态既可以通过荧光方式，也可以通过内转换方式。如果内转换很困难，那么S1的荧光寿命决定了S1的寿命，如果内转换速率比荧光速率高得多，那么说明就取决于内转换的（平均）速率。

作者
Author: yakir 时间: 2019-7-5 16:46

sobereva 发表于 2019-7-5 16:41
这个图体现了内转换的发生过程。不是说一定会内转换到基态去，这是有一定概率的

谢谢老师，那如果从电子和空穴的角度来讲的话，是不是无论是内转换还是荧光回到基态都对应于电子和空穴的复合？这个复合的寿命应该怎么计算呢

作者
Author: sobereva 时间: 2019-7-5 17:22

yakir 发表于 2019-7-5 16:46
谢谢老师，那如果从电子和空穴的角度来讲的话，是不是无论是内转换还是荧光回到基态都对应于电子和空穴的 ...

原理上是这样
“复合的寿命”这种提法我没听说过

作者
Author: yakir 时间: 2019-7-5 20:41
谢谢老师，那我可以用S2退激到S1的时间与S1/S0的圆锥交点之间的时间差来表示这个复合的寿命吗？我实在是不知道这个量该怎么计算，老师又一直催我把这个问题解决掉

作者
Author: sobereva 时间: 2019-7-6 15:56

yakir 发表于 2019-7-5 20:41
谢谢老师，那我可以用S2退激到S1的时间与S1/S0的圆锥交点之间的时间差来表示这个复合的寿命吗？我实在是不 ...

我对“复合”这种提法并不了解
我不知道你为什么会提到S2退激到S1的时间，而且还求差

作者
Author: yakir 时间: 2019-7-6 16:33

sobereva 发表于 2019-7-6 15:56
我对“复合”这种提法并不了解
我不知道你为什么会提到S2退激到S1的时间，而且还求差

老师可能我没有表达清楚，激发后电子和空穴分离，我是想计算一下电子和空穴分离以后到完全复合的这个时间，这个时间应该包含从高的激发态到S1的内转换，S1到S0的辐射和非辐射过程，计算的话应该很麻烦，我想简化为S1退激到S0的时间，把高激发态到S1的非辐射过程给忽略掉，如果激发态动力学能直接计算到S0的话就可以直接在图中得到S1→S0的时间，但是激发态动力学计算只能计算到S1态，在S1/S0交叉点就停止，所以我的意思是能不能用S2回到S1的那个时间点与S1/S0的圆锥交点之间的时间差（也就是截图中红色方框框起来的部分）来近似表示电子和空穴的复合时间，谢谢老师

作者
Author: sobereva 时间: 2019-7-6 17:37

yakir 发表于 2019-7-6 16:33
老师可能我没有表达清楚，激发后电子和空穴分离，我是想计算一下电子和空穴分离以后到完全复合的这个时间 ...

这种思路，虽然原理上看似可行，但实际上能算出个定性正确的结果我看都难
首先每次跑的轨迹都会不一样，理应跑很多次取平均
其次也不是到了交叉点就一定会内转换到基态，有一定概率，概率有不同方式计算，你可以看看doi: 10.1002/wcms.1158、DOI:10.1002/wcms.64

作者
Author: yakir 时间: 2019-7-8 09:20

sobereva 发表于 2019-7-6 17:37
这种思路，虽然原理上看似可行，但实际上能算出个定性正确的结果我看都难
首先每次跑的轨迹都会不一样， ...

好的，谢谢老师，十分感谢

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