计算化学公社

标题: 为什么还要求分析HOMO-1和LUMO+1？ [打印本页]

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Author: 510522199508287 时间: 2019-7-5 22:06
标题: 为什么还要求分析HOMO-1和LUMO+1？
[size=13.3333px]sob老师，您好！本人计算小白，是做实验的，我在文章里放了有机材料PO-T2T的LUMO和HOMO轨道图，利用LUMO和HOMO分别分布在该分子的不同基团上来说明该分子的最低单重态能级和最低三重态能级很接近。但是审稿人说：A molecule with high symmetry usually has many similar molecular orbitals. LUMO+1, HOMO-1 might be considered and analyzed in the theoretical calculation part. 我不明白为什么还要考虑LUMO+1和HOMO-1？还有就是我改怎么去分析这个LUMO+1和HOMO-1？还请老师指点一二，谢谢！

作者
Author: granvia 时间: 2019-7-5 22:50
高对称性的分子的HOMO或LUMO很可能是简并的，或者近似简并--即HOMO和HOMO-1能量接近，LUMO与LUMO+1亦然。因此，这些考虑就可能关乎到其化学性质或光电磁等性质

作者
Author: 茜茜茜茜哥哥 时间: 2019-7-5 23:00
sob老师救救这个孩子吧

作者
Author: qpzsu 时间: 2019-7-5 23:52
我也学习了，谢谢granvia的解答

作者
Author: indec 时间: 2019-7-6 00:46
第一，HOMO LUMO 分布在不同基团说明 S1 和 T1 能级相近说不通，这没有必然联系；第二，你的分子看上去是 C3 对称，那前几个 HOMO 或 LUMO 很大可能就是简并的，可能不止二重简并，可能是三重简并，你至少要在 SI 放 HOMO-3 到 LUMO+3 （不一定讨论，但一定要在 SI 里看到这些），并给出相应的能量，来说明简并/不简并的问题。

作者
Author: 茜茜茜茜哥哥 时间: 2019-7-6 08:02

indec 发表于 2019-7-6 00:46
第一，HOMO LUMO 分布在不同基团说明 S1 和 T1 能级相近说不通，这没有必然联系；第二，你的分子看上去是 C ...

您好，我想请问下LUMO和LUMO+1简并，HOMO与HOMO-1简并会怎么样？不简并又会怎么样？

作者
Author: 三石草祭 时间: 2019-7-6 08:36
楼主是做TADF的吧，这里我们一般认为单重态与三重态的能差取决于HOMO与LUMO的轨道交叠，原因在于这两个代表的是电子出现几率是波函数模的平方，也就是说HOMO与LUMO轨道实际代表的是波函数，那么我们为什么要看HOMO与LUMO呢，因为它们一般是主要贡献轨道，但这里是一般，也有特殊情况，D-A-D型分子往往存在简并态，所以审稿人建议多描述几个轨道。

作者
Author: sobereva 时间: 2019-7-6 16:07
上面的讨论都对。另外你可以实际TDDFT算算S0-S1和S0-T1对应的组态特征，如果除了HOMO、LUMO以外的其它轨道也产生了显著贡献，比如超过20%，那么那些轨道也值得一提
（也有更好的讨论方法，比如用Multiwfn做NTO分析，往往只需要讨论一对NTO轨道便足以。但如果用了NTO还无法转化成一对轨道主导的情况，需要用Multiwfn的空穴-电子分析，到时候需要讨论空穴和电子的分布）

作者
Author: nustiger 时间: 2019-7-7 07:45
小白，同学习

作者
Author: 小范范1989 时间: 2019-7-7 08:40
你这个分子基团，在许辉老师的文章用经常看到，应该是做tadf

作者
Author: 510522199508287 时间: 2019-7-7 08:48

granvia 发表于 2019-7-5 22:50
高对称性的分子的HOMO或LUMO很可能是简并的，或者近似简并--即HOMO和HOMO-1能量接近，LUMO与LUMO+1亦然。因 ...

十分感谢老师的解答，谢谢！

作者
Author: 510522199508287 时间: 2019-7-7 08:50

sobereva 发表于 2019-7-6 16:07
上面的讨论都对。另外你可以实际TDDFT算算S0-S1和S0-T1对应的组态特征，如果除了HOMO、LUMO以外的其它轨道 ...

谢谢sob老师的悉心指导，我再好好学习下您说的相关知识！谢谢！

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