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标题: 关于计算Marcus理论中的驱动力的问题 [打印本页]

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Author: 柒月小鱼 时间: 2019-7-14 17:36
标题: 关于计算Marcus理论中的驱动力的问题
本帖最后由柒月小鱼于 2019-7-14 17:37 编辑

大家好
我最近在文献的时候，一篇文章提到
For this complexes, the interactions between donors and acceptors in ground states and excited states are quite small (~0.02 eV) compared with the Coulomb interactions ECoul in CT states. It is, therefore, reasonable to assume that the energies for local excited states of ES1 can be represented by the sum of the isolated molecular component (Edonor*+Eacceptor0) within a negligible error.
我想问一下有了解的各位，这个标红的interactions是怎么计算的哦，为什么其小于CT态的Coulomb interactions就可以将驱动力分成两个分子进行简单的加和计算，为什么是CT态的库伦耦合了，有什么相关的文献么
希望有了解的各位多多指教

作者
Author: wbn 时间: 2019-7-15 06:39
你想复杂了... 就是基态了LE态两个分子是中性的，没有库伦作用，CT态变成了阴阳离子，所以有库伦作用...

作者
Author: 柒月小鱼 时间: 2019-7-15 15:16

wbn 发表于 2019-7-15 06:39
你想复杂了... 就是基态了LE态两个分子是中性的，没有库伦作用，CT态变成了阴阳离子，所以有库伦作用...

谢谢您

（donor基态和激发态acceptor）（acceptor基态和激发态donor）的相互作用比较小，可以分别考虑两个分子，所以在计算驱动力的时候，可以这样认为ΔG=（Eacceptor*－Eacceptor0）+（Edonor0－Edonor*）
而CT态由于是阴阳离子，其库伦耦合较大，所以不能把donors and acceptors分开考虑
大概就是这个意思对吧

作者
Author: wbn 时间: 2019-7-16 00:41

柒月小鱼发表于 2019-7-15 15:16
谢谢您
（donor基态和激发态acceptor）（acceptor基态和激发态donor）的相互作用比较小，可以 ...

你的公式不对。photo-induced electron transfer free energy 计算看这里
https://goldbook.iupac.org/terms/view/GT07388

作者
Author: 柒月小鱼 时间: 2019-7-16 09:00

wbn 发表于 2019-7-16 00:41
你的公式不对。photo-induced electron transfer free energy 计算看这里
https://goldbook.iupac.org/t ...

谢谢吴博士

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