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标题: 请问mulliken布居分析和NPO有啥区别 [打印本页]

作者
Author: lastzealot 时间: 2015-7-4 20:18
标题: 请问mulliken布居分析和NPO有啥区别
如题
请问老师，二者的区别在哪里？哪个更接近真实些？
谢谢老师

作者
Author: sobereva 时间: 2015-7-4 23:12
没有叫做NPO的方法。
如果你是指NBO程序支持的NPA方法，此方法是先通过OWSO方法产生自然原子轨道(NAO)，把密度矩阵搞到以NAO为基描述，然后再做Mulliken分析。而一般的Mulliken分析都是直接基于基组定义的基函数来做的。
NPA相比起Mulliken分析有两个好处
1 基组稳定性很好。Mulliken分析结果随着基组的增大并不收敛，尤其是有弥散函数的时候更是没法用，而NPA没这个问题。基组只要达到中等质量，基组增大基组结果也不会有明显变化。
2 NAO当中的极小集部分是与原子轨道一一对应的。因此可以通过NPA方法明确讨论每个原子轨道的布居数。

作者
Author: lastzealot 时间: 2015-7-5 09:39

sobereva 发表于 2015-7-4 23:12
没有叫做NPO的方法。
如果你是指NBO程序支持的NPA方法，此方法是先通过OWSO方法产生自然原子轨道(NAO)，把 ...

非常感谢sob老师的细心解答

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