计算化学公社

标题: 如何从深层次理解高自旋的稳定体系 [打印本页]

作者
Author: jiayuhan 时间: 2019-7-23 17:46
标题: 如何从深层次理解高自旋的稳定体系
若体系本身为高自旋态且分子轨道并无较多的简并现象，那么该如何理解此类高自旋的最低能量结构？
是否存在某种单电子的增加使体系稳定性增加的表述？

作者
Author: sobereva 时间: 2019-7-23 17:53
最好拿个具体例子说明
这种问题并不好回答，结合具体问题才可能谈论分析的法子

作者
Author: jiayuhan 时间: 2019-7-24 08:46

sobereva 发表于 2019-7-23 17:53
最好拿个具体例子说明
这种问题并不好回答，结合具体问题才可能谈论分析的法子

是这样的我在做一个Rh团簇体系的计算，文献中报道Rh13团簇在21重态时为最低能量结构，且该团簇较为稳定
我自己计算的Rh团簇在原子数很大时，分子轨道都是不简并的，所以想知道该如何解释这种高自旋稳定的情况

作者
Author: sobereva 时间: 2019-7-24 22:25

jiayuhan 发表于 2019-7-24 08:46
是这样的我在做一个Rh团簇体系的计算，文献中报道Rh13团簇在21重态时为最低能量结构，且该团簇较为稳定
...

可能虽然非简并，但是非简并程度并不高，由于自旋平行排列时电子间有交换作用降低能量，可能是这个现象的原因（之一）

作者
Author: jiayuhan 时间: 2019-7-26 16:39

sobereva 发表于 2019-7-24 22:25
可能虽然非简并，但是非简并程度并不高，由于自旋平行排列时电子间有交换作用降低能量，可能是这个现象的 ...

感谢sob老师

作者
Author: wangxubo 时间: 2019-8-8 04:09
一个Rh13的团簇，怎么也算是所谓的强关联体系了，同时因为是个第五周期元素，所以旋轨耦合也会有一定程度的影响。
对于这种强关联体系，你需要跳出单行列式也就是单参考的思维方式，要去考虑考虑电子关联后的多体波函数。

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