计算化学公社

标题: 请问一般势垒最高多少，有催化剂室温下反应可以发生？ [打印本页]

作者
Author: yuying348 时间: 2019-8-12 22:59
标题: 请问一般势垒最高多少，有催化剂室温下反应可以发生？
高斯计算：请问一般势垒最高多少，有催化剂室温下反应可以发生？

作者
Author: alwens 时间: 2019-8-12 23:27
低于21kcal/mol的室温下即可反应

作者
Author: yuying348 时间: 2019-8-13 00:42
谢谢。请问势垒和反应时间有关系吗？如果反应需要12小时是不是势垒会高一些？

作者
Author: sobereva 时间: 2019-8-13 06:45
“有催化剂室温下反应可以发生”语义不明
21kcal/mol是单分子反应、室温下而且是没有催化剂的时候反应能否发生的判断标准。有了催化剂，情况完全不同。除非你是指考虑了催化剂情况下整个反应路径上的决速步活化能，但这也不算单分子反应

你的这个问题和Gaussian没直接关系，这是一般性问题。我把你标题和分类改了

作者
Author: sobereva 时间: 2019-8-13 06:46

yuying348 发表于 2019-8-13 00:42
谢谢。请问势垒和反应时间有关系吗？如果反应需要12小时是不是势垒会高一些？

根据势垒算出来k，通过积分就能知道反应到什么程度需要多少时间

作者
Author: yuying348 时间: 2019-8-15 09:53

sobereva 发表于 2019-8-13 06:45
“有催化剂室温下反应可以发生”语义不明
21kcal/mol是单分子反应、室温下而且是没有催化剂的时候反应能否 ...

老师，我考虑了催化剂，反应物是两种，生成物也是两种，现在用过渡态（含催化剂）的总自由能减去反应物（含催化剂）的总自由能，势垒是34Kcal/mol，老板说势垒太高，可是过渡态虚频震动趋势和预期完全一致，除此之外实在找不到合适的过渡态，不知道问题出在哪里。谢谢。

作者
Author: yuying348 时间: 2019-8-15 09:59
老师，我在几何优化的时候使用b3lyp/6-31G(d) em=gd3，然后用这个构型做溶剂化单点算M062x/6-311+G(d,p) scrf=(pcm,solvent=mesitylene)。自由能是用单点算的总能量加上几何优化的自由能校正，这样可以吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2019-8-16 07:09

yuying348 发表于 2019-8-15 09:59
老师，我在几何优化的时候使用b3lyp/6-31G(d) em=gd3，然后用这个构型做溶剂化单点算M062x/6-311+G(d,p) sc ...

语义不明。仔细看下文了解应该怎么算

谈谈隐式溶剂模型下溶解自由能和体系自由能的计算
http://sobereva.com/327（http://bbs.keinsci.com/thread-3345-1-1.html）

作者
Author: yuying348 时间: 2019-8-16 16:28
本帖最后由 yuying348 于 2019-8-17 00:06 编辑

yuying348 发表于 2019-8-15 09:53
老师，我考虑了催化剂，反应物是两种，生成物也是两种，现在用过渡态（含催化剂）的总自由能减去反应物（ ...

谢谢老师。势垒最高是多少才可以符合室温该反应可以发生？反应物是两种，如果加上催化剂是三种，生成物也是三种（加上催化剂）。都是单重态。

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