计算化学公社

标题: 用高斯算溶剂化能以及电解质的溶解能的求法 [打印本页]

作者
Author: Jaydu1996 时间: 2019-8-29 19:19
标题: 用高斯算溶剂化能以及电解质的溶解能的求法
大家好，我目前用高斯算了Li+，CF3SO3-以及LiCF3SO3的溶剂化能，所以我想问一下如何求 LiCF3SO3(aq)=(Li+)(aq)+CF3SO3-(aq) 的溶解能，我的想法是 ∆G=∆G(Li)+∆G(CF3SO3)-∆G(LiCF3SO3)不知道这样对不对，还有一个做法是将他们在SMD下算的各自的能量右边相加后减去等号左边。∆E=∆E(Li)+∆E(CF3SO3)-∆E(LiCF3SO3)，求解这个哪种正确，并且如果都不正确，那应该怎么算，

作者
Author: sobereva 时间: 2019-8-30 04:34
严格按照此文计算出每个物质在溶剂下的自由能
谈谈隐式溶剂模型下溶解自由能和体系自由能的计算
http://sobereva.com/327（http://bbs.keinsci.com/thread-3345-1-1.html）

然后∆G=G(Li+) + G(CF3SO3-) - G(LiCF3SO3)就完了。这里G指的是物质在溶剂下的自由能

顺带一提光靠SMD溶剂模型是不可能算准Li+的溶解自由能的，需要考虑至少一个显式溶剂分子。

作者
Author: Jaydu1996 时间: 2019-8-30 09:09

sobereva 发表于 2019-8-30 04:34
严格按照此文计算出每个物质在溶剂下的自由能
谈谈隐式溶剂模型下溶解自由能和体系自由能的计算
http://s ...

谢谢社长的提醒，如果我在Li离子中加一个显性的溶剂分子，那么是否也必须在阴离子以及未解离的溶质分子也要添加，毕竟控制变量。那么这个地方是不是就是这么算了ΔG=G(Li+TEGDME,溶剂分子）+G（CF3SO3+TEGDME）-G（LiCF3SO3+TEGDME）

作者
Author: bobosiji 时间: 2019-8-30 09:49

sobereva 发表于 2019-8-30 04:34
严格按照此文计算出每个物质在溶剂下的自由能
谈谈隐式溶剂模型下溶解自由能和体系自由能的计算
http://s ...

"顺带一提光靠SMD溶剂模型是不可能算准Li+的溶解自由能的，需要考虑至少一个显式溶剂分子":因为Li+太小了么？多谢~

作者
Author: Jaydu1996 时间: 2019-8-30 13:53

bobosiji 发表于 2019-8-30 09:49
"顺带一提光靠SMD溶剂模型是不可能算准Li+的溶解自由能的，需要考虑至少一个显式溶剂分子":因为Li+太小了 ...

是的，体系越小，误差就越大，相反分子越大，效果就会越好

作者
Author: sobereva 时间: 2019-8-31 00:41

bobosiji 发表于 2019-8-30 09:49
"顺带一提光靠SMD溶剂模型是不可能算准Li+的溶解自由能的，需要考虑至少一个显式溶剂分子":因为Li+太小了 ...

Li不仅带电荷，而且只有一个原子，相当于净电荷密度大，这种情况下溶质-溶剂静电作用很强，必须得考虑显式溶剂

作者
Author: sobereva 时间: 2019-8-31 00:42

Jaydu1996 发表于 2019-8-30 09:09
谢谢社长的提醒，如果我在Li离子中加一个显性的溶剂分子，那么是否也必须在阴离子以及未解离的溶质分子也 ...

用显式溶剂仅仅是对于计算Li+的溶解自由能这一步而言，不要和其它计算过程搅和到一起去

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