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标题: TDDFT 计算中 ISC的问题 [打印本页]

作者
Author: swdday 时间: 2019-9-11 00:01
标题: TDDFT 计算中 ISC的问题
最近在做一个分子被激发到S3然后ISC到T4最终生成三重态自由基的计算。S0 到S3的跃迁类型通过multiwfn很容易就得到了是pi-pi*。但是计算T4的激发类型时我就晕了。根据El-Sated原理如果存在ISC那么T4的激发类型一定是N-Pi*，但是我检查它的时候它显示的轨道依然是基于闭壳层的，并无法显示出T1-T4的跃迁状态，请问如何计算得到T1-T4的跃迁状态？难道是将多重度设为3？
另外，在计算中我用了B3LYP camB3LYP wb97XD 和 m62x四种泛函，后两种在计算时得到了大量的里德堡激发态，这个有办法避免里德堡激发态么？
有些问题说的不太清楚，请见谅。

作者
Author: sobereva 时间: 2019-9-11 08:37
“轨道依然是基于闭壳层的”这和“无法显示出T1-T4的跃迁状态”毫无关系。基于单重态闭壳层参考态当然可以正常计算出各种三重态激发态。体系基态是单重态，你设成0 3结果毫无意义。你对TDDFT的计算原理的理解有明显错误。
“显示出T1-T4的跃迁状态”指代不明，想以什么形式表现所谓的“跃迁状态”？
你说的是S3-T4的ISC，怎么又牵扯到T1-T4跃迁去了？

该有里德堡激发态，自然就能算出来，不可能“避免”，算不出来才不对

是Sayed不是Sated

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