计算化学公社

标题: 如何计算通过vdW相互作用形成的dimer的分解速率 [打印本页]

作者
Author: 阿甘 时间: 2019-9-19 22:32
标题: 如何计算通过vdW相互作用形成的dimer的分解速率
假设有以下情况：

反应①：A + B → [A·B] → transition state (TS) → C

其过程的自由能变化：

G([A·B])-G(A)-G(B)=+4.0 kcal/mol

G(C)-G(A)-G(B)<0

G(TS)-G(A)-G(B)=+34.0 kcal/mol

与此同时：

反应②：B → E + F （E与F均为自由基）

G(E)+G(F)-G(B)=+40.0 kcal/mol

对于以上反应机理，我有如下疑问，请教论坛各位高手：

1. [A·B]这个dimer的分解速率在此历程中是否重要？如果重要的话，恳求砸我相关文献。

2. 能否根据①的自由能垒比②的ΔG低所以认为①发生的概率比②大呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2019-9-21 01:10
1 [A·B]的分解速率不用考虑

2 对2，你没有给出自由能垒，只给出了反应自由能变

另外，概率这个描述太含糊。可以说反应速率（依赖于反应物浓度）

作者
Author: 阿甘 时间: 2019-9-21 01:30

sobereva 发表于 2019-9-21 01:10
1 [A·B]的分解速率不用考虑

2 对2，你没有给出自由能垒，只给出了反应自由能变

谢谢sob老师，反应②是一均裂分解的过程，所以没有给出自由能垒；它的自由能垒应该至少大于反应自由能变吧。

作者
Author: sobereva 时间: 2019-9-23 08:40

阿甘发表于 2019-9-21 01:30
谢谢sob老师，反应②是一均裂分解的过程，所以没有给出自由能垒；它的自由能垒应该至少大于反应自由能变 ...

是

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)