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标题: 有机分子激发态输出的不同跃迁的贡献相同是什么原因 [打印本页]

作者
Author: 万卷书万里路 时间: 2019-9-20 18:20
标题: 有机分子激发态输出的不同跃迁的贡献相同是什么原因
各位老师好
我在分析一个有机分子（全是C和H）的激发态过程中发现，他的数据有些异常（与常见的其他材料相比），如图：
(, 下载次数 Times of downloads: 40)
方法是PBE38/cc-pvtz td(nstates=20), 用PBE0 和 M062X又计算，结果也是类似的。算激发态前的结构是b3lyp/6-31g(d)优化过的，收敛了也没有虚频。

我有几个疑问，
1. 大部分激发态的跃迁归属和组态系数那里，都是几乎有两个一样的，不知道是什么原因
2. 应该和泛函没关系？我换了三个，结果差不多
3.前几个激发态振子强度都是0，这个有点疑惑，是不是算错了之类的，一般这种材料的第一激发态会比较强，但是这个奇怪

还请各位老师帮忙看下，谢谢！

作者
Author: sobereva 时间: 2019-9-20 23:28
8成是体系有对称性导致简并所致，很正常

前几个f为0应当是对称禁阻所致

作者
Author: 万卷书万里路 时间: 2019-9-21 09:18
本帖最后由万卷书万里路于 2019-9-21 09:25 编辑

sobereva 发表于 2019-9-20 23:28
8成是体系有对称性导致简并所致，很正常

前几个f为0应当是对称禁阻所致

谢谢Sob老师，的确是有对称性的体系。
那这些跃迁和归属就是合理的，可以认为是这些简并的跃迁是共同激发吧，
还想请问老师，他们的激发态的对称性表示那里怎么是问号?sym，是不能显示么？

作者
Author: sobereva 时间: 2019-9-23 08:05

万卷书万里路发表于 2019-9-21 09:18
谢谢Sob老师，的确是有对称性的体系。
那这些跃迁和归属就是合理的，可以认为是这些简并的跃迁是共同激 ...

“共同激发”描述不严格，你可以认为系数绝对值相同的俩，对应的是这个电子激发中那两种轨道跃迁方式的贡献都相同。

?sym是程序bug，或者数值层面的原因，诸如积分格点精度不够高之类的，可以自己看轨道判断

作者
Author: 万卷书万里路 时间: 2019-9-23 15:36

sobereva 发表于 2019-9-23 08:05
“共同激发”描述不严格，你可以认为系数绝对值相同的俩，对应的是这个电子激发中那两种轨道跃迁方式的贡 ...

好的，谢谢老师！

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