计算化学公社

标题: 实验中的电场换算成a.u.单位很小，理论计算中几乎没有影响？ [打印本页]

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Author: DUNING 时间: 2019-9-28 17:34
标题: 实验中的电场换算成a.u.单位很小，理论计算中几乎没有影响？
实验中的电场换算成a.u.后数值很小，例如： 100 Kv/cm=0.5*10-5 a.u. （我的单位换算应该是没有问题的，是按照sob老师的一篇帖子换算的）。但加了电场和没加电场体系的能量以及能级几乎没有什么变化，不过我加电场后并没有优化结构，只是算了单点。请问我要优化一下结构再算嘛？

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Author: Frank 时间: 2019-9-28 18:22
Gaussian中单位不一样，0.01V/nm在Gaussian中是0.2，不过0.01~0.04V/nm电场本身强度就小

作者
Author: DUNING 时间: 2019-9-28 19:58

Frank 发表于 2019-9-28 18:22
Gaussian中单位不一样，0.01V/nm在Gaussian中是0.2，不过0.01~0.04V/nm电场本身强度就小

谢谢解答我是用turbomole算的，请问你知道turbomole的电场单位是a.u.吗？说明书里好像没有

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Author: sobereva 时间: 2019-9-29 02:21
影响多大显然看具体加了多大电场，以及你怎么比的，若拿能量变化量占总能量的百分比来说事，那显然小到可以忽略

作者
Author: DUNING 时间: 2019-9-29 10:00

sobereva 发表于 2019-9-29 02:21
影响多大显然看具体加了多大电场，以及你怎么比的，若拿能量变化量占总能量的百分比来说事，那显然小到可以 ...

谢谢sob老师，但是实验上同样是这么大的电场，它们的光吸收谱却变化了很大

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Author: yjcmwgk 时间: 2019-9-30 01:16

DUNING 发表于 2019-9-29 10:00
谢谢sob老师，但是实验上同样是这么大的电场，它们的光吸收谱却变化了很大

不太可能吧，电场对吸收光谱影响很大？我怀疑你搞错了单位……

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Author: 15whyhq 时间: 2020-12-30 11:46
可以分享下这篇发表的文章吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2020-12-30 14:01
1 a.u.电场=5.1421 E6 kV/cm，因此100 Kv/cm=1.94E-5 a.u.，500 Kv/cm也才0.0001 a.u.

这种程度的电场对体系的几何结构影响可忽略不计，对激发能、轨道能量的影响也可以忽略不计，看下文的研究例子
一篇文章深入揭示外电场对18碳环的超强调控作用
http://sobereva.com/570（http://bbs.keinsci.com/thread-19364-1-1.html）

如果实验上真发现那么点电场就能对光谱有显著的影响，应当考虑其它机制，不是光拿单个分子算算就能说事

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Author: 流年2022 时间: 2021-5-7 09:48
请问加电场之后优化结构会不会出现优化不出来的情况

作者
Author: sobereva 时间: 2021-5-18 03:07

流年2022 发表于 2021-5-7 09:48
请问加电场之后优化结构会不会出现优化不出来的情况

当然可能
很大的电场下甚至分子可能散架

作者
Author: 流年2022 时间: 2021-5-21 13:52

sobereva 发表于 2021-5-18 03:07
当然可能
很大的电场下甚至分子可能散架

结构已经散了，是不是就说明这个电场强度已经最大了

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-5-21 15:46

流年2022 发表于 2021-5-21 06:52
结构已经散了，是不是就说明这个电场强度已经最大了

电场强度没有理论限制，你也可以加得更大，只不过会让分子散得更厉害一些，比如散成原子。。。

作者
Author: 流年2022 时间: 2021-5-24 08:21

wzkchem5 发表于 2021-5-21 15:46
电场强度没有理论限制，你也可以加得更大，只不过会让分子散得更厉害一些，比如散成原子。。。

那就没有意义了吧

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