计算化学公社

标题: 计算的双原子分子势能曲线异常求助 [打印本页]

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Author: 最爱喵星人 时间: 2019-9-30 09:09
标题: 计算的双原子分子势能曲线异常求助
计算双原子分子某个电子态的势能曲线。结果发现势能曲线随距离增加而单调下降，但能量值却低于两个单独原子的能量和。请问这是什么原因呢？谢谢

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Author: yflchx 时间: 2019-9-30 09:36
学过《分子光谱》或朱正和先生的《分子结构与分子势能函数》吗？

作者
Author: zjxitcc 时间: 2019-9-30 10:08
本帖最后由 zjxitcc 于 2019-9-30 10:10 编辑

一般而言，基态势能面都是Morse potential的形状（激发态未必），如果你算的不是，八成是没用UDFT、或者势能曲线只扫了非常窄的一个局部区间。
如果描述不清，最好贴出输入输出文件，大家一看便知。方法基组体系啥都不给，让别人猜是不合适的。双原子分子又不是什么机密信息。

作者
Author: sobereva 时间: 2019-10-1 02:46
如置顶的新社员必读贴和论坛首页的公告栏所示，求助帖必须在帖子标题明确体现出“提问”、“求助”要素及具体内容（仔细看http://bbs.keinsci.com/thread-9348-1-1.html），我已把你的标题“双原子分子势能曲线”改了，以后务必注意

作者
Author: 最爱喵星人 时间: 2019-10-1 18:59

sobereva 发表于 2019-10-1 02:46
如置顶的新社员必读贴和论坛首页的公告栏所示，求助帖必须在帖子标题明确体现出“提问”、“求助”要素及具 ...

谢谢。我计算的是AB双原子分子。其中A的电离能和B的电离能都与实验符合很好。但是在计算AB的解离曲线时，AB分子在间距50bohr处能量依然比A和B的能量和低0.02 hartree，与间距为30bohr的能量差为0.01mh。请问会是什么原因造成的呢？

作者
Author: zjxitcc 时间: 2019-10-1 20:30

最爱喵星人发表于 2019-10-1 18:59
谢谢。我计算的是AB双原子分子。其中A的电离能和B的电离能都与实验符合很好。但是在计算AB的解离曲线时， ...

有可能是原子的电子能量算错了

作者
Author: 最爱喵星人 时间: 2019-10-1 21:42

zjxitcc 发表于 2019-10-1 20:30
有可能是原子的电子能量算错了

但是原子的第一电离能与实验值吻合的很好。

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Author: zjxitcc 时间: 2019-10-1 22:21
本帖最后由 zjxitcc 于 2019-10-1 22:25 编辑

最爱喵星人发表于 2019-10-1 21:42
但是原子的第一电离能与实验值吻合的很好。

没有文件靠猜，效率太低。有文件一看便知。

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