计算化学公社

标题: 求一篇文献。LE态带来大的旋轨耦合SOC [打印本页]

作者
Author: zhujianhao 时间: 2019-10-4 20:52
标题: 求一篇文献。LE态带来大的旋轨耦合SOC
请问各位老师。两个轨道之间的重叠可以分析过渡特性。根据重叠度的不同可以分为CT，LE和HLCT态。我记得我看到过大的LE组分可以带来大的旋轨耦合SOC. 请问各位老师有看到过具体的文献吗，推荐一下谢谢。

作者
Author: 让你变成回忆 时间: 2019-10-8 10:10
不能这样说，一般说来是两个态之间的跃迁特征差异越大，它们之间的SOC就越强。比如<CT|SOC|CT>就往往很小，<CT|SOC|LE>往往就比较大。关于这个问题，Acc. Chem. Res. 2018, 51, 2215−2224这篇TADF的综述文章中是这样讲的：“In twisted CT-type TADF emitters in which the S1 and T1
states both show a substantial CT-excitation character, the positive outcome is a small ΔEST; however, a drawback is that the spin−orbit coupling between these excited states tends to vanish.10 The main reason is that, within the one-electron approximation, the spin−orbit operator acts on both the spin magnetic quantum number of the electron and its spatial angular momentum quantum number. Consequently, spin− orbit couplings between singlet and triplet states with the same spatial orbital occupation are formally zero, as any change in spin cannot be compensated by a corresponding change in orbital angular momentum and thus the total angular momentum would not be conserved. ” 大概意思就是说，要保证总的角动量守恒，这里以S1与T1为例，那么就必须要保证S1与T1具有不同的跃迁特征（按照这里的说法即具有不同的轨道角动量），此时它们之间的SOC才比较大。

作者
Author: zhujianhao 时间: 2019-10-8 17:12

让你变成回忆发表于 2019-10-8 10:10
不能这样说，一般说来是两个态之间的跃迁特征差异越大，它们之间的SOC就越强。比如就往往很小，往往就比 ...

懂了谢谢老师

作者
Author: kay 时间: 2019-10-28 15:21

让你变成回忆发表于 2019-10-8 10:10
不能这样说，一般说来是两个态之间的跃迁特征差异越大，它们之间的SOC就越强。比如就往往很小，往往就比 ...

老师，我想咨询一下，这里保持两个态之间的SOC大，两个态具有不同的跃迁特性是必须的么？有没有其他限制性的因素，比如两态的能差，两态相对较大的能差也会使两个跃迁特征不同的态存在一个较小的SOC呢？

作者
Author: 让你变成回忆 时间: 2019-10-28 15:44

kay 发表于 2019-10-28 15:21
老师，我想咨询一下，这里保持两个态之间的SOC大，两个态具有不同的跃迁特性是必须的么？有没有其他限制 ...

针对TADF或者其他的D-A分子（其他的情况我不清楚），一般激发态的跃迁特征和能量是有关系的，比如S1和T1都是CT的时候，此时Delta_E_ST小（这也是TADF材料之所以要设计成D-A结构的关键所在），但是根据El-Sayed规则，此时两个CT态之间的SOC就接近于0。但是这是否存在因果关系，我不太清楚。

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