计算化学公社

标题: 求助：G值(dissymmetry factor)计算和CPL谱计算 [打印本页]

作者
Author: cokoy 时间: 2019-10-19 20:42
标题: 求助：G值(dissymmetry factor)计算和CPL谱计算
本帖最后由 cokoy 于 2019-10-21 11:09 编辑

请教各位大佬：
1.跃迁速度偶极矩和跃迁电偶极矩的速度形式是同一个概念吗，如果不是，公式是什么？

2.
(, 下载次数 Times of downloads: 73)
根据图中的公式计算G值，转子强度和吸收强度中的电偶极算符是不是需要选择同一种表达形式的？
高斯输出文件中 1/2[<0|del|b>*<b|r|0> + (<0|r|b>*<b|del|0>)*] 和 <0|del|b> * <b|rxdel|0> + <0|del|b> * <b|delr+rdel|0> 是不是分别对应了长度形式和速度形式下的转子强度？

3.以下计算CPL谱的步骤有没有问题(假定符合kasha规则从S1发射)
（1）优化S0结构（2）取第一步结构优化S1 （3）使用第二步的输出文件绘制S1的ECD。

Reference:
1.10.1021/ja00856a012
Circularly Polarized Luminescence and Energy Transfer Studies on Carboxylic Acid Complexes of Europium(III) and Terbium(III) in Solution

2.10.1002/cphc.201000054
Calculation of the Vibrationally Resolved, Circularly Polarized Luminescence of d-Camphorquinone and (S,S)-trans-b-Hydrindanone

3.10.1039/c0cp01149e
The optical activity of b,c-enones in ground and excited states using circular dichroism and circularly polarized luminescence

谢谢大家。

作者
Author: sobereva 时间: 2019-10-19 23:58
(, 下载次数 Times of downloads: 76)

输出文件中不要看那个。直接搜R(velocity)和R(length)

作者
Author: cokoy 时间: 2019-10-21 11:10

sobereva 发表于 2019-10-19 23:58
输出文件中不要看那个。直接搜R(velocity)和R(length)

社长，跃迁速度偶极矩和跃迁电偶极矩的速度形式是同一个概念吧

作者
Author: sobereva 时间: 2019-10-21 22:18

cokoy 发表于 2019-10-21 11:10
社长，跃迁速度偶极矩和跃迁电偶极矩的速度形式是同一个概念吧

不同
跃迁速度偶极矩是i<a|▽|b>，i是虚数符号，a、b是两个态

作者
Author: asl1994 时间: 2019-12-3 18:57

3.以下计算CPL谱的步骤有没有问题(假定符合kasha规则从S1发射)
（1）优化S0结构（2）取第一步结构优化S1 （3）使用第二步的输出文件绘制S1的ECD。

请问CPL和ECD是什么关系呢？TDDFT计算后能不能用Multiwfn作CPL谱图呢？

作者
Author: chemistry93 时间: 2020-3-28 10:11
请问一下怎么用高斯计算直接得到G值？
还有，怎么用高斯得到CPL谱呢？
谢谢

作者
Author: 灰灰不啦叽 时间: 2021-7-12 10:09
您好，我最近刚刚接触CPL的理论计算，在计算glum值的时候遇到一些困难，想向您请教一下：

首先，您是如何确定跃迁电偶极矩和跃迁磁偶极矩的夹角呢，在高斯log里会输出E-M Angle，但是我根据跃迁电偶极矩和跃迁磁偶极矩做矢量点乘确定夹角cosθ=μ·m/(|μ||m|)时和输出的数值会有很大差异，哪个是正确的呢？

其次，我参考的公式是glum = 4|u||m|cosθ/(|u|2 + |m|2)（u是跃迁电子偶极矩，m是跃迁磁偶极矩），请问一下跃迁电偶极矩取值是
Ground to excited state transition electric dipole moments (Au):
   state       X          Y          Z       Dip. S.    Osc.
      1       -0.3885    -0.0136    -0.0259    0.1518    0.0108

Ground to excited state transition velocity dipole moments (Au):
   state       X          Y          Z       Dip. S.    Osc.
      1       0.0389    0.0023    0.0039    0.0015    0.0096

<0|del|b> * <b|rxdel|0> + <0|del|b> * <b|delr+rdel|0>
Rotatory Strengths (R) in cgs (10**-40 erg-esu-cm/Gauss)
   state       XX       YY       ZZ R(velocity) E-M Angle
      1       -3.2154    10.9854    15.8269    7.8656    73.66

1/2[<0|r|b>*<b|rxdel|0> + (<0|rxdel|b>*<b|r|0>)*]
Rotatory Strengths (R) in cgs (10**-40 erg-esu-cm/Gauss)
   state       XX       YY       ZZ    R(length)
      1       30.6030    -2.9008    -0.4026    9.0999

作者
Author: 静静子 时间: 2021-11-18 20:27

asl1994 发表于 2019-12-3 18:57
请问CPL和ECD是什么关系呢？TDDFT计算后能不能用Multiwfn作CPL谱图呢？

ECD是吸收，CPL是发射

作者
Author: PPHan 时间: 2023-2-10 15:07

灰灰不啦叽发表于 2021-7-12 10:09
您好，我最近刚刚接触CPL的理论计算，在计算glum值的时候遇到一些困难，想向您请教一下：

首先，您是如 ...

你好，你提到的高斯log里输出的E-M Angle与根据跃迁电偶极矩和跃迁磁偶极矩做矢量点乘确定夹角不同的问题解决了吗？我最近也在进行手性分子相关的理论计算，我用到量化软件是Turbomole,并不会像高斯那样直接给出跃迁电偶极矩和跃迁磁偶极矩之间的夹角，也打算用公式来进行计算，需要确定一下按公式计算夹角是否合理。谢谢！

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