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标题: 求助caspt2多参考计算原理的问题 [打印本页]

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Author: lastzealot 时间: 2019-11-8 18:26
标题: 求助caspt2多参考计算原理的问题
Sob老师您好，最近刚接触casscf/caspt2，有些问题不是很明白，所以来请教下老师。

按照我的理解：
casscf作用是构造一些组态，然后把这些组态放在一起，按照一定的权重进行态平均（按照您以前说的一般取相同权重，不偏不倚，比较合理），构造态平均下每个组态的波函数。
caspt2作用是将casscf所构造的一系列组态的波函数作为参考，进行二阶微扰，得到准确的能量值。在看molpro说明书的时候，发现（LiF体系，两个态，基态和第一激发态）有两种能量——一个是单参考的微扰后的能量（ss-sr-caspt2），一个是多参考的微扰后的能量（ms-mr-caspt2）的能量，而且二者的能量值有一定的差距。这里不大明白：
（1）ss-sr-caspt2计算是以态平均后的基态作为参考态？还是将态平均后两个态加起来一起作为参考态？
（2）ms-mr-caspt2计算是以态平均后的基态作为参考态？还是将态平均后两个态加起来一起作为参考态？
（3）能量混合的原理是什么？为啥有那么大的差别？哪个更为可信、用的最多？

谢谢老师，请多指教。

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