计算化学公社

标题: NTO分析和重组能计算求助 [打印本页]

作者
Author: noraa 时间: 2019-11-17 17:02
标题: NTO分析和重组能计算求助
算一个有机太阳能电池材料分子，用B3LYP/6-31G*,优化了结构，算了一下HOMO-LUMO gap。然后在PBE0/6-311G*水平下算了吸收，计算并对比了一下和实验测得的结果。
审稿人要求：
1）The TD-DFT calculation fo absorption spectra deviate considerably from the actual values inthe case of and need to be recalculated using the CAM-B3LYP functional with 6-311G(d,p) basis set.
2）A full description of various configuration interactions and the NTO orbitals is recommended to present in the supporting information.
3）It is also recommanded to calculate the reorganization engergies for both the derivatives to unerstand the charge transfer abilites.

1）第一个问题应该是CAM-B3LYP更适合计算大pi体系的激发？
按他说的算了一下，光谱还是差比较多啊，这个怎么处理？

2）第二个问题是要做CI计算，并做NTO分析么？
我用TD-DFT计算了10激发态，发现吸收最大的是S0-S1，S0-S3，S0-S8。那么做NTO分析的时候也会产生10个激发态，那么我对应分析第1个，第3个，第8个激发态合适么？

3）第三个问题要计算重组能，这个是指S1态和S0态间的电子重组能么？
我在前面计算的基础上，优化个S1态是不是就获得了所需的能量（E3，E4），然后按照类似空穴重组能，电子重组能的计算方式算就可以了？

作者
Author: sobereva 时间: 2019-11-17 19:46
1 往往是如此。既然当前不好，就再尝试别的，比如PBE0、PBE38等

2 跟CI计算毫无关系。审稿人没说清楚，或者他对理论懂得少。对当前体系分析一下电子激发特征就行了。
NTO分析可以直接基于TDDFT做，看
使用Multiwfn做自然跃迁轨道(NTO)分析
http://sobereva.com/377（http://bbs.keinsci.com/thread-5980-1-1.html）

相对而言，给出空穴&电子图更省事，还不用担心有时候没有主导的NTO对
使用Multiwfn做空穴-电子分析全面考察电子激发特征
http://sobereva.com/434（http://bbs.keinsci.com/thread-10775-1-1.html）

可以在正文里只把S1、S3、S8的图和分析给出，其它态的图放补充材料里。

3 不要在语境不充分的前提下用“E3，E4”这种描述
重组能的计算按下文做就行了，只不过把charged态改成TDDFT算的激发态
使用Dushin分解重组能和计算Huang-Rhys因子
http://sobereva.com/330

作者
Author: noraa 时间: 2019-11-17 20:18
谢谢社长，自己读了一下，很多不清楚，不确定的地方，后面算完有问题再问老师。

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