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标题: 求助，激发态优化不收敛 [打印本页]

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Author: zhujianhao 时间: 2019-11-19 19:40
标题: 求助，激发态优化不收敛
请问各位老师，我在做分子优化时，基态构型能稳定得到，由于分子内相互作用过大，激发态一直不能收敛。用的泛函基组是6-31g(d)。尝试了这个帖子中解决不收敛的一些方法（http://sobereva.com/164），最终的结果都是能量稳定在一个固定值附近，收敛标准里有两个YES。
其中我在使用3-21g基组时激发态收敛了，但把这个小基组得到的收敛构象用大基组计算时依然难以收敛。
请问我怎么调整才可以使激发态收敛。谢谢各位大神!

作者
Author: sobereva 时间: 2019-11-19 22:33
这和“分子内相互作用过大”没有直接关系

“稳定在一个固定值附近，收敛标准里有两个YES”描述不具体。显然得看其它两项当前到底是什么情况，优化过程怎么变化的

3-21G能收敛也根本毫无意义，和6-31G*相差必然明显

作者
Author: pcxlm1 时间: 2019-11-20 13:44
激发态稳定构型本来就不好算，再加上分子比较大，原子个数有点多，不收敛也正常，我也遇到过类似的问题。基态构型可以得到，激发态却怎么也算不到。先把较复杂的取代基简化，收敛以后再一点一点往上换，似乎有帮助。

作者
Author: zhujianhao 时间: 2019-11-20 15:24
本帖最后由 zhujianhao 于 2019-11-20 15:51 编辑

sobereva 发表于 2019-11-19 22:33
这和“分子内相互作用过大”没有直接关系

“稳定在一个固定值附近，收敛标准里有两个YES”描述不具体。 ...

谢谢老师的解答。我还有两个问题请教一下老师：1.如果分子内相互作用没有直接关系，那有直接关系的是什么呢？是因为体系过大吗？
2.可能这个体系真的无法得到最优构型了，我做优化主要是想得到S1态的发射波长。请问老师，我在一直无法收敛的情况下，如何能得到一个比较精确的发射波长呢？

作者
Author: zhujianhao 时间: 2019-11-20 15:25

pcxlm1 发表于 2019-11-20 13:44
激发态稳定构型本来就不好算，再加上分子比较大，原子个数有点多，不收敛也正常，我也遇到过类似的问题。基 ...

谢谢！我试一下简化取代基

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Author: sobereva 时间: 2019-11-23 07:52

zhujianhao 发表于 2019-11-20 15:24
谢谢老师的解答。我还有两个问题请教一下老师：1.如果分子内相互作用没有直接关系，那有直接关系的是什么 ...

1 有一定数值巧合性。也和程序算法、体系电子结构有关系。

2 必须做优化。实在不好搞用loose收敛限也可以接受

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