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标题: Gaussian与Dalton计算铂配合物荧光及磷光振子强度对比问题 [打印本页]

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作者
Author: tiandikuoyuan    时间: 2019-11-21 20:30
标题: Gaussian与Dalton计算铂配合物荧光及磷光振子强度对比问题
实验中铂配合物在溶液里呈现双发射（磷光+荧光）现象，所以分别使用Gaussian与Dalton计算了荧光和磷光的振子强度。但是荧光的振子强度远大于磷光，这与实验以及经验都不符合。
计算过程如下，都没有考虑溶剂效应，元素有CHNOBPt：

• 先用Gaussian优化了基态，泛函为b3lyp，基组为6-311G*+SDD;
• 使用Gaussian优化了S1，泛函为cam-b3lyp，基组保持不变，结果为
  1. Excited State   1:  Singlet-A  2.1282 eV  582.58 nm  f=0.0827

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• 在Gaussian中使用UDFT优化了T1，泛函为b3lyp，然后用Dalton计算了磷光速率及振子强度，相关设置如下：
  1. **DALTON INPUT
     
  2. .RUN RESPONS
     
  3. **WAVE FUNCTIONS
     
  4. .DFT
     
  5. CAMB3LYP
     
  6. **RESPONS
     
  7. *QUADRATIC
     
  8. .ECPHOS
     
  9. .PRINT
     
  10. 3
      
  11. .ROOTS
      
  12. 5
      
  13. **END OF DALTON INPUT

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  对Pt选取赝势基组：Charge=78.0 Atoms=1 Basis=stuttgart_rsc_1997_ecp ECP=stuttgart_rsc_1997_ecp，结果为：
  1. Phosphorescence transition rate from excited state no.  1
     
  2. (Triplet->singlet transition, high-temperature limit)
     
  3. 
     
  4. 
     
  5. Transition energy:  1.875 eV
     
  6.     or   661.334 nm
     
  7. 
     
  8.   Length gauge / effective charge spin-orbit integrals:
     
  9. Partial rates (ECSO): X-polarization  5583.3     Transition moment :  2.823E-02
     
  10.   Length gauge / effective charge spin-orbit integrals:
      
  11. Partial rates (ECSO): Y-polarization  15551.     Transition moment :  4.712E-02
      
  12.   Length gauge / effective charge spin-orbit integrals:
      
  13. Partial rates (ECSO): Z-polarization  9890.4     Transition moment :  3.758E-02
      
  14. 
      
  15.   Phosphorescence - length gauge / effective charge spin-orbit integrals:
      
  16. Oscillator strength (/2PI)     (ECSO)    <b>3.237574E-05</b>
      
  17. Dipole strength [a.u.]         (ECSO)    4.428900E-03
      
  18. Dipole strength E-40 [esu**2 cm**2]      2.861280E+02
      
  19. Total transition rate          (ECSO)    1.034140E+04 s-1
      
  20. Total phosphorescence lifetime (ECSO)    9.669873E-05 s
      
  21. 
      
  22. Phosphorescence transition rate from excited state no.  2
      
  23. (Triplet->singlet transition, high-temperature limit)
      
  24. 
      
  25. 
      
  26. Transition energy:  2.400 eV
      
  27.     or   516.524 nm
      
  28. 
      
  29.   Length gauge / effective charge spin-orbit integrals:
      
  30. Partial rates (ECSO): X-polarization 8.24204E+05 Transition moment :  0.237   
      
  31.   Length gauge / effective charge spin-orbit integrals:
      
  32. Partial rates (ECSO): Y-polarization 3.81614E+05 Transition moment :  0.161   
      
  33.   Length gauge / effective charge spin-orbit integrals:
      
  34. Partial rates (ECSO): Z-polarization  9475.2     Transition moment :  2.539E-02
      
  35. 
      
  36.   Phosphorescence - length gauge / effective charge spin-orbit integrals:
      
  37. Oscillator strength (/2PI)     (ECSO)    <b>7.736424E-04</b>
      
  38. Dipole strength [a.u.]         (ECSO)    8.265828E-02
      
  39. Dipole strength E-40 [esu**2 cm**2]      5.340117E+03
      
  40. Total transition rate          (ECSO)    4.050977E+05 s-1
      
  41. Total phosphorescence lifetime (ECSO)    2.468540E-06 s
      
  42. 
      
  43. Phosphorescence transition rate from excited state no.  3
      
  44. (Triplet->singlet transition, high-temperature limit)

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Dalton计算的磷光发射波长与Gaussian基本一致。
请各位老师帮忙看下是计算过程存在问题，还是两个软件的结果不能一起比较？

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作者
Author: sobereva    时间: 2019-11-23 08:05
没看明白你想问什么
先确保俩程序用的结构相同，而且基态能量基本一样（排除积分格点造成的微量差异因素）

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