计算化学公社

标题: 求助：配体场d轨道分裂和pdos分析 [打印本页]

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Author: 不明嚼栗子 时间: 2019-11-30 16:55
标题: 求助：配体场d轨道分裂和pdos分析
各位老师同学，我在计算Ni卟啉基的COFs的Ni的d电子态密度时发现轨道排列并不是按平面四方配位场中dxz/dyz、dz2、dxy、dx2-y2的顺序从低往高排列，看起来更像是按dxy、dxz/dyz、dz2、dx2-y2排列的，我想问这种情况下是我DOS计算的问题吗？四方配位的构型不可能出现这种电子态吗？谢谢大家！图中红线和黑线重叠，位置比蓝线略负。

作者
Author: 卡开发发 时间: 2019-11-30 20:12
轨道朝向问题http://sobereva.com/52。

作者
Author: 不明嚼栗子 时间: 2019-11-30 20:43

卡开发发发表于 2019-11-30 20:12
轨道朝向问题http://sobereva.com/52。

感谢前辈！我忘记说了，我用的四方的盒子，这个平面正方配位构型平行于xy平面，所成的四个键两个沿x轴，两个沿y轴。再次感谢前辈的回复！

作者
Author: 卡开发发 时间: 2019-11-30 22:24

不明嚼栗子发表于 2019-11-30 20:43
感谢前辈！我忘记说了，我用的四方的盒子，这个平面正方配位构型平行于xy平面，所成的四个键两个沿x轴， ...

那看看有没有这些可能，我暂时能想到这些：
1、PDOS划分的时候引起的，不过vasp只能按照WS半径划分，这样局限性很大。
2、计算方法不合适引起，比如d电子的局域化问题。

作者
Author: granvia 时间: 2019-11-30 23:56

卡开发发发表于 2019-11-30 22:24
那看看有没有这些可能，我暂时能想到这些：
1、PDOS划分的时候引起的，不过vasp只能按照WS半径划分，这 ...

嗯，可能是泛函的self-interaction error所致

作者
Author: 不明嚼栗子 时间: 2019-12-2 22:53

granvia 发表于 2019-11-30 23:56
嗯，可能是泛函的self-interaction error所致

您好！方便的话想请教您 vasp里我该用什么泛函呢？万分感谢！

作者
Author: 不明嚼栗子 时间: 2019-12-2 22:59
各位老师同学，我试了下HSE06，发现d轨道排序还是按从低到高dxy、dxz/dyz、dz2、dx2-y2排列。。。

作者
Author: granvia 时间: 2019-12-4 13:02

不明嚼栗子发表于 2019-12-2 22:59
各位老师同学，我试了下HSE06，发现d轨道排序还是按从低到高dxy、dxz/dyz、dz2、dx2-y2排列。。。

一个可能的推测是，你的体系中可能存在pi配键，从而改变dxz/dyz的能级顺序（pi成键效应是晶体场理论中没有的）

还有就是，你看一下计算后得到的magnetic moment是否符合你的预计值？

作者
Author: 不明嚼栗子 时间: 2019-12-5 11:09

granvia 发表于 2019-12-4 13:02
一个可能的推测是，你的体系中可能存在pi配键，从而改变dxz/dyz的能级顺序（pi成键效应是晶体场理论中没 ...

感谢！但是类似结构这篇文献的PDOS算出来就对的上平面四方配位场的d轨道。Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 12711 – 12716

作者
Author: SRCCYX 时间: 2022-5-11 15:42
你好我想请问你一个问题为什么我计算PDOS的时候没有dx^2-y^2轨道，而是dx^2呢？是因为投影问题吗？（我算的是Ni）

作者
Author: hf_hua 时间: 2022-8-11 11:40

不明嚼栗子发表于 2019-12-2 22:59
各位老师同学，我试了下HSE06，发现d轨道排序还是按从低到高dxy、dxz/dyz、dz2、dx2-y2排列。。。

楼主您好，请问使如何进行轨道排序的哇

作者
Author: hf_hua 时间: 2022-8-27 16:02

SRCCYX 发表于 2022-5-11 15:42
你好我想请问你一个问题为什么我计算PDOS的时候没有dx^2-y^2轨道，而是dx^2呢？是因为投影问题吗？（我 ...

是一样的。

作者
Author: 新崽子 时间: 2023-5-15 09:40
您好，你的问题解决了没？我也遇到了类似的问题

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